炔烴作為有機化學中常見的結構,可連接分子支架的不同部分并使其轉化。其中的碳-碳三鍵是有機化學中最重要的官能團之一,已知有許多反應需要通過炔基的轉化形成新化合物。而可見光促進的有機反應具有條件溫和、不污染環(huán)境、易操控等諸多優(yōu)點,這為光催化成為新型的合成策略奠定了基礎。本文主要圍繞在可見光作用下,無外加光敏化劑條件下實現(xiàn)炔基化反應和[2+2]環(huán)加成反應,具體如下:1、無外加光敏化劑條件下,藍光驅動溴代苯乙炔和四氫呋喃實現(xiàn)醚的α炔基化反應。該合成方法條件簡單,僅在光照下加入當量的氟化鉀就可進行。各種芳基炔溴都可在該條件下得到相應的炔基化產(chǎn)物,通過控制實驗及自由基捕捉實驗對機理進行了深入探索。2、無外加光敏化劑條件下,藍光驅動鄰炔基芐烯丙二腈和二氫吡喃實現(xiàn)分子間的[2+2]環(huán)加成反應。該反應只需在空氣氛圍中加入兩種底物,便可以優(yōu)秀的區(qū)域選擇性構建多取代環(huán)丁烷衍生物。各種芳香、脂肪炔烴以及鏈狀的烯醚均可以得到對應的環(huán)化產(chǎn)物。通過核磁、高分辨、單晶等數(shù)據(jù)確定了產(chǎn)物的空間構型。

【文章頁數(shù)】：101 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 前言
    1.1 引言
    1.2 無外加光敏化劑反應研究進展
    1.3 參考文獻
第二章 可見光促進的炔基化反應
    2.1 研究背景
    2.2 可見光促進無外加光催化劑的醚的α炔基化反應
        2.2.1 反應條件優(yōu)化
        2.2.2 反應底物拓展
        2.2.3 反應機理探究
        2.2.4 結論
    2.3 實驗部分
        2.3.1 儀器與試劑
        2.3.2 實驗操作步驟
        2.3.3 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)
    2.4 參考文獻
第三章 可見光促進的[2+2]環(huán)加成反應
    3.1 研究背景
        3.1.1 過渡金屬催化的[2+2]環(huán)加成反應研究
        3.1.2 路易斯酸催化的[2+2]環(huán)加成反應研究
        3.1.3 光催化的[2+2]環(huán)加成反應研究
    3.2 可見光促進無外加光催化劑的[2+2]光環(huán)加成反應
        3.2.1 反應條件優(yōu)化
        3.2.2 反應底物拓展
        3.2.3 反應機理探究
        3.2.4 結論
    3.3 實驗部分
        3.3.1 儀器與試劑
        3.3.2 實驗操作步驟
        3.3.3 產(chǎn)物結構表征數(shù)據(jù)
    3.4 參考文獻
全文總結
附錄 Ⅰ 部分產(chǎn)物NMR圖譜
附錄 Ⅲ 碩士研究生期間已發(fā)表論文題錄
致謝



本文編號：3865819