碳-雜鍵C-X(X=N,F,Si等)廣泛存在于藥物分子和天然產(chǎn)物之中,因此,高效構(gòu)建含碳-雜鍵的分子具有重要意義,尤其是合成具有手性C-X鍵結(jié)構(gòu)的分子。近年來(lái),隨著催化方法學(xué)的興起,通過(guò)過(guò)渡金屬來(lái)催化合成手性含碳-雜鍵的分子已取得很大進(jìn)展。本文主要研究了一種用過(guò)渡金屬來(lái)催化合成手性二芳基甲胺(含C-N鍵分子)的新方法,以及嘗試探索了通過(guò)對(duì)三氟甲基取代烯烴的硅基化反應(yīng)來(lái)制備含硅基偕二氟烯烴(含C-F,C-Si鍵分子)的方法。主要內(nèi)容包括:一、研究了一種手性二芳基甲胺的不對(duì)稱合成新方法。此方法以一種手性有機(jī)鈀(Palladacycle)為催化劑,通過(guò)亞胺與芳基硼酸的不對(duì)稱加成反應(yīng)來(lái)高效合成具有光學(xué)活性的二芳基甲胺。該方法具有反應(yīng)底物普適性廣,反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)收率和對(duì)映選擇性都較高等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)對(duì)催化循環(huán)機(jī)理和立體選擇模型進(jìn)行了探討。二、探索了通過(guò)對(duì)三氟甲基取代烯烴的硅基化反應(yīng)來(lái)制備含硅基偕二氟烯烴的方法。此方法以三氟甲基取代烯烴為底物,以Ph Me₂Si Bpin為硅基化試劑,通過(guò)加成/β-F消除來(lái)合成含硅基的偕二氟烯烴。實(shí)驗(yàn)篩選了催化劑,考察了堿,溶劑,反應(yīng)溫度、時(shí)...

【文章頁(yè)數(shù)】：120 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1 緒論
    1.1 前言
    1.2 過(guò)渡金屬催化合成手性二芳基甲胺
        1.2.1 手性二芳基甲胺的意義
        1.2.2 手性二芳基甲胺的不對(duì)稱合成方法
            1.2.2.1 銠催化的不對(duì)稱芳基化合成方法
            1.2.2.2 鈀催化的不對(duì)稱芳基化合成方法
    1.3 有機(jī)鈀(Palladacycle)催化劑及其在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用
        1.3.1 有機(jī)鈀(Palladacycle)催化劑的制備
        1.3.2 有機(jī)鈀催化劑在不對(duì)稱膦氫化反應(yīng)中的應(yīng)用
    1.4 有機(jī)鈀(Palladacycle)在芳基化中的探索
2 有機(jī)鈀(Palladacycle)催化合成手性二芳基甲胺
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        2.2.2 原料和產(chǎn)物的合成
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.3.2 硼酸的底物范圍
        2.3.3 底物對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響
        2.3.4 催化循環(huán)機(jī)理和對(duì)映選擇性模型的探討
        2.3.5 競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)
    2.4 手性二芳基甲胺在合成藥物中的應(yīng)用
    2.5 本章小結(jié)
    2.6 手性二芳基甲胺產(chǎn)物的表征
3 氯化亞銅催化合成含硅偕二氟烯烴
    3.1 研究背景及選題依據(jù)
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑(實(shí)驗(yàn)儀器與部分試劑見(jiàn)2.2.1)
        3.2.2 目標(biāo)分子的合成
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.3.2 底物對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響
        3.3.3 手性配體的篩選
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 偕二氟烯烴產(chǎn)物的表征
4 結(jié)論與展望
參考文獻(xiàn)
附錄
致謝



本文編號(hào)：3860180