發(fā)布時間：2023-05-18 05:30

　　9-芴基硝酮是一類重要且相對較特殊的硝酮,它可以通過環(huán)加成反應很容易地將芴基引入目標分子中,此時具有季碳原子的芴基由于具有很高的剛性和位阻使得這類化合物通常具有獨特的性質,因此9-芴基硝酮參與的反應在有機合成中具有一定的應用價值。本文主要探討9-芴基硝酮與亞甲基環(huán)丙烷和聯(lián)烯酸酯反應構建各種螺芴基化合物。本文分兩個部分進行研究:第一部分,開發(fā)了一種新的策略,在溫和的反應條件下,N-芳基芴基硝酮與亞甲基環(huán)丙烷發(fā)生環(huán)加成、還原、酸催化縮環(huán)三步反應,一鍋法制備各種螺芴基-β-內酰胺。該策略可實現(xiàn)克級量制備,對各種官能團有很好的兼容性,產(chǎn)率良好。通過進一步研究發(fā)現(xiàn)螺芴基-β-內酰胺可以通過簡單的操作轉化為其它兩類新型的螺芴基骨架:螺芴基氮雜環(huán)丁烷和螺芴基喹啉酮。該策略為構建新型螺芴基化合物提供一種簡單有效的方法。第二部分,發(fā)展了吉莫斯特為催化劑控制的N-烯基芴基硝酮與聯(lián)烯酸酯[4+1]環(huán)化反應高效構建螺芴基吡咯啉的策略。討論了不同的催化劑、溫度以及溶劑等條件對生成螺芴基吡咯啉反應的影響。該反應具有反應時間短、操作簡便、官能團兼容性好,底物范圍廣,可以克級量制備,產(chǎn)率良好等優(yōu)點,以高的原子經(jīng)濟性和...

【文章頁數(shù)】：177 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 螺環(huán)化合物的重要性
    1.2 芴基化合物的重要性
    1.3 螺芴基化合物的重要性
    1.4 螺芴基化合物的合成策略
    1.5 9-芴基硝酮的合成及其應用
        1.5.1 9-芴基硝酮的合成
        1.5.2 9-芴基硝酮的應用
    1.6 論文的立題
第二章 芴基硝酮與亞甲基環(huán)丙烷構建螺芴基-β-內酰胺化合物
    2.1 螺環(huán)-β-內酰胺化合物的重要性
    2.2 合成螺環(huán)-β-內酰胺化合物的策略
    2.3 課題的引出
    2.4 反應的嘗試及條件優(yōu)化
        2.4.1 反應嘗試
        2.4.2 條件優(yōu)化
    2.5 一鍋法制備化合物4a的嘗試
    2.6 N-芳基芴基硝酮與亞甲基環(huán)丙烷反應的底物拓展
    2.7 不同類型的9-芴基硝酮對制備螺芴基-β-內酰胺的影響
    2.8 反應機理研究
    2.9 手性螺芴基-β-內酰胺的制備
    2.10 螺芴基-β-內酰胺的克級量制備及轉化
        2.10.1 螺芴基-β-內酰胺的克級量制備
        2.10.2 螺芴基-β-內酰胺的轉化
    2.11 本章小結
第三章 芴基硝酮與聯(lián)烯酸酯構建螺芴基吡咯啉化合物
    3.1 螺環(huán)吡咯啉的重要性
    3.2 合成螺環(huán)吡咯啉化合物的策略
    3.3 課題的引出
    3.4 反應嘗試及條件篩選
        3.4.1 反應嘗試
        3.4.2 條件篩選
    3.5 螺芴基吡咯啉的底物拓展
    3.6 反應機理的研究
    3.7 螺芴基吡咯啉的克級量制備及轉化
        3.7.1 克級量反應
        3.7.2 轉化
    3.8 本章小結
論文總結
第四章 實驗部分
    4.1 實驗室通則
    4.2 芴基硝酮與亞甲基環(huán)丙烷構建螺芴基-β-內酰胺化合物
        4.2.1 N-芳基硝酮1的合成
        4.2.2 亞甲基環(huán)丙烷2的合成
        4.2.3 螺芴基-β-內酰胺4的合成
        4.2.4 化合物5的合成
        4.2.5 3a和4a的對映選擇性合成
        4.2.6 化合物6的合成
        4.2.7 化合物7的合成
        4.2.8 化合物8的合成
    4.3 芴基硝酮與聯(lián)烯酸酯構建螺芴基吡咯啉化合物
        4.3.1 聯(lián)烯酸酯化合物10的合成
        4.3.2 螺芴基吡咯啉化合物11的合成
        4.3.3 螺芴基吡咯啉化合物12的合成
        4.3.4 螺芴基吡咯啉化合物13的合成
        4.3.5 化合物14的合成
        4.3.6 化合物15的合成
        4.3.7 化合物16的合成
參考文獻
附錄一 新化合物譜圖
附錄二 攻讀碩士期間發(fā)表論文情況
致謝



本文編號：3818769