因其優(yōu)良的性能,納米團簇作為一種新興的納米材料在納米科學(xué)中引起了廣泛的研究。為更深入的了解納米簇合物的性質(zhì)及應(yīng)用,納米團簇的合成和結(jié)構(gòu)表征顯得很重要。在原子級別上精確控制合成納米團簇一直是研究重點。多種配體之間的相互作用可以有效的改變表面環(huán)境,保護簇合物。同時因為金屬間的協(xié)同作用,合金團簇往往具有非常特異的性質(zhì)�？刂坪辖鸺{米團簇中原子摻雜的位置以及數(shù)量是性質(zhì)調(diào)控的關(guān)鍵,同時也為探索如何更好的設(shè)計高催化活性的團簇催化劑提供實驗以及理論依據(jù)。由此,如果將多齒膦配體跟硫醇配體一起用于保護合金簇合物,我們是不是可以合成出一些有趣的新結(jié)構(gòu)呢?本課題將立足于三個方面:1)通過調(diào)控合成方法,合成類似銀基簇合物,通過DFT計算以及其它測試手段,將結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進行關(guān)聯(lián),揭示結(jié)構(gòu)的微弱變化對于性能影響的規(guī)律;2)將多齒膦配體跟硫醇配體一起用于保護合金簇合物,合成出一些有趣的新結(jié)構(gòu),為新的合金簇合物的發(fā)展尋找新契機;3)進一步拓展多齒膦配體保護金納米團簇的合成方法,合成具有精確結(jié)構(gòu)的金納米團簇,豐富膦配體保護的簇合物;主要內(nèi)容如下:1)利用叔丁基硫醇配體交換合成出了無熒光的銀納米簇合物[Ag₆₂

【文章頁數(shù)】：177 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 團簇的研究背景
    1.2 單分散團簇的合成
    1.3 納米團簇的表征
        1.3.1 紫外分析
        1.3.2 質(zhì)譜分析
        1.3.3 X-射線單晶衍射儀
        1.3.4 核磁光譜學(xué)(NMR)
        1.3.5 其他光譜
    1.4 納米團簇的性質(zhì)
        1.4.1 光學(xué)性能
        1.4.2 催化性能
    1.5 配體保護的銀基合金納米團簇的研究
        1.5.1 銀簇合物的進展
        1.5.2 合金納米團簇
        1.5.3 合金熒光性能
        1.5.4 合金催化性質(zhì)
    1.6 本課題的選題目的、意義及主要結(jié)果
        1.6.1 本課題的選題目的和意義
        1.6.2 本課題的主要結(jié)果
    參考文獻
第二章 Ag₆₂系列納米團簇的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究
    2.1 引言
    2.2 試劑與儀器
        2.2.1 試劑
        2.2.2 儀器
    2.3 實驗部分
        2.3.1 [Ag₆₂S)(13)(SBu^t)₃₂]⁴⁺納米團簇的合成
        2.3.2 [Ag₆₂S₁₃(SBu^t)₃₂]²⁺納米團簇的合成
        2.3.3 [Ag₆₂S₁₂(SBut)₃₂]²⁺納米團簇的合成
        2.3.4 光譜分析
        2.3.5 DFT計算
        2.3.6 瞬態(tài)吸收測量
        2.3.7 晶體結(jié)構(gòu)測試與解析
    2.4 結(jié)果與討論
        2.4.1 Ag₆₂系列納米團簇的電化學(xué)轉(zhuǎn)變以及光學(xué)性能
        2.4.2 Ag₆₂系列納米團簇的晶體結(jié)構(gòu)
        2.4.3 Ag₆₂系列納米團簇的電子結(jié)構(gòu)的TD-DFT計算
        2.4.4 Ag-inter向Ag-NCs的轉(zhuǎn)變的TD-DFT計算
        2.4.5 Ag₆₂系列納米團簇的超快光譜研究
    2.5 本章小結(jié)
    參考文獻
第三章 Au-Ag合金納米團簇的異構(gòu)現(xiàn)象:[Au₉Ag₁₂(SR)₄(Dppm)₆X₆]³⁺的結(jié)構(gòu)測定和對映體分離
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 合成金銀簇合物
        3.2.2 圖譜表征
        3.2.3 高效液相分離方法
        3.2.4 晶體結(jié)構(gòu)測試及解析
    3.3 結(jié)果跟討論
        3.3.1 合成和表征
        3.3.2 結(jié)構(gòu)對映體的整體結(jié)構(gòu)
        3.3.3 手性的分離
    3.4 本章小結(jié)
    參考文獻
第四章 AuAg合金團簇的聚集誘導(dǎo)發(fā)光
    4.1 前言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 合成[Au₄Ag₅(Dppm)₂(SAdm)₆]⁺納米團簇
        4.2.2 圖譜表征
        4.2.3 晶體結(jié)構(gòu)解析
        4.2.4 同步輻射測試
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 組成表征
        4.3.2 Au₄Ag₅的整體結(jié)構(gòu)
        4.3.3 Au₄Ag₅的聚集誘導(dǎo)熒光性能
        4.3.4 Au₄Ag₅的的同步輻射測試
    4.4 本章小結(jié)
    參考文獻
第五章 類Ne₂超原子分子簇合物
    5.1 前言
    5.2 實驗過程
        5.2.1 超原子簇合物的合成
        5.2.2 晶體結(jié)構(gòu)測試與解析
        5.2.3 圖譜表征
    5.3 結(jié)果和討論
        5.3.1 組成表征
        5.3.2 晶體結(jié)構(gòu)
        5.3.3 DFT理論計算
    5.4 本章小結(jié)
    參考文獻
第六章 金剛烷硫醇配體誘導(dǎo)合成原子數(shù)目確定的膦配體保護的金團簇以及通過配體/金屬調(diào)節(jié)控制結(jié)構(gòu)
    6.1 引言
    6.2 實驗過程
        6.2.1. Au₁₃的合成過程
        6.2.2 Au₁₈的合成過程
        6.2.3 Au₂₀的合成過程
        6.2.4. Au_18-xAg_x的合成過程
        6.2.5 晶體結(jié)構(gòu)測試與解析
        6.2.6 圖譜表征
    6.3 結(jié)果和討論
        6.3.1 合成和表征
        6.3.2 原子結(jié)構(gòu)
        6.3.3 以[Au₁₈(Dppm)₆Br₄](BPh₄)₂的合成為基礎(chǔ)追蹤硫醇配體誘導(dǎo)合成膦配體保護的團簇的反應(yīng)過程
        6.3.4 從[Au₁₈(Dppm)₆Br₄]²⁺向[Au₁₃(Dppm)₆]³⁺和[Au₂₀(Dppm)₆(CN)₆]有趣的轉(zhuǎn)化
        6.3.5 [Au₁₈(Dppm)₆Br₄]²⁺的靶向金屬交換,形成[Au_16.1Ag_1.9(Dppm)₆Br₄]2+

        6.3.6 各團簇的動力學(xué)穩(wěn)定性
    6.4 本章小結(jié)
    參考文獻
總結(jié)與展望
致謝
研究生期間發(fā)表的論文



本文編號：3801409

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