手性有機小分子催化在不對稱合成中有著廣泛的應用,是繼生物催化體系(如酶催化),金屬有機配合物手性催化劑之后第三類用途廣泛的手性催化劑。苯并[e]-[1,2,3]惡噻嗪2,2-二氧化物是一類N-磺�；h(huán)狀亞胺。三氟甲基基團具有高親脂性和強吸電子性,因此可提高母體分子的極性、靜電勢、偶極矩、結合選擇性、生物利用度和其它性質,在藥物化學分子設計中具有重要意義。本論文研究了兩類有機小分子催化作用下環(huán)狀三氟甲基酮亞胺和不飽和羰基化合物的不對稱反應:N-雜環(huán)卡賓(NHC)催化的不對稱(3+2)環(huán)加成反應,手性伯胺和酸共催化的不對稱Mannich反應。第一部分:手性NHC催化的不對稱(3+2)環(huán)加成反應。通過N-雜環(huán)卡賓催化活化α,β-不飽和醛與酮亞胺的高烯醇中間體加成,實現了烯醛和環(huán)N-磺�；谆返牟粚ΨQ(3+2)環(huán)化反應。以取代的三氟甲基酮亞胺和不同的α,β-不飽和醛為底物,對各種反應條件進行優(yōu)化最終以中等至良好的產率,高的立體選擇性>20:1 dr,94-99%ee有效地構建具有兩個相鄰手性中心的稠合N-雜環(huán)γ-內酰胺,其中一個手性中心為三氟甲基化的α-四取代碳立體中心。通過單晶...

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【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 文獻綜述
    1.1 引言
    1.2 NHC活化烯醛與亞胺的不對稱反應
        1.2.1 通過高烯醇中間體與亞胺不對稱反應
        1.2.2 通過氮烯醇酸鹽中間體與亞胺的不對稱環(huán)化反應
        1.2.3 通過酰基陰離子中間體與亞胺的不對稱反應
    1.3 手性伯胺&仲胺催化烯酮與亞胺的不對稱反應
    1.4 立體思路
    參考文獻
第二章 手性氮雜環(huán)卡賓催化烯醛與環(huán)狀三氟甲基酮亞胺高立體選擇性的(3+2)環(huán)加成反應
    2.1 引言
    2.2 結果與討論
        2.2.1 環(huán)狀N-磺�；谆獊啺放c肉桂醛反應條件的篩選
        2.2.2 (3+2)環(huán)加成反應底物適用范圍的考察
        2.2.3 (3+2)環(huán)加成產物3a的衍生化實驗
        2.2.4 產物絕對構型的確定
        2.2.5 對映體選擇性(3+2)環(huán)加成反應的合理催化循環(huán)
    2.3 實驗部分
        2.3.1 實驗儀器與試劑
        2.3.2 氮雜環(huán)卡賓催化劑(NHC)前體的制備
        2.3.3 (3+2)環(huán)加成反應過程及相應的化合物的數據表征
        2.3.4 (3+2)環(huán)加成產物3a的衍生和相應化合物的數據表征
    2.4 本章小結
    參考文獻
第三章 手性伯胺和酸共催化烯酮與環(huán)N-磺�；谆獊啺返牟粚ΨQMANNICH反應
    3.1 引言
    3.2 結果與討論
        3.2.1 環(huán)狀N-磺�；谆獊啺放c烯酮反應條件的篩選
        3.2.2 Mannich反應底物試用范圍的考察
        3.2.3 產物絕對構型的確定
    3.3 實驗部分
        3.3.1 實驗儀器與試劑
        3.3.2 手性伯胺催化劑的制備
        3.3.3 Mannich加成反應過程及相應化合物的數據表征
    3.4 本章小結
    參考文獻
總結與展望
致謝
附錄 部分化合物核磁圖
碩士期間發(fā)表的學術論文



本文編號：3790944