本論文主要介紹了鎳催化的非活化三級(jí)烷基鹵代烴與芳香鹵代烴合成含芳基的季碳中心的還原偶聯(lián)反應(yīng)。主要內(nèi)容包括以下幾個(gè)方面。一,季碳中心結(jié)構(gòu)的重要性,以及金屬催化偶聯(lián)構(gòu)建季碳中心的研究相關(guān)進(jìn)展。二,鎳催化的非活化三級(jí)烷基鹵代烴與吸電子基團(tuán)取代的芳香溴的還原偶聯(lián)。在Ni(acac)₂為催化劑,Zn為還原劑,MgCl₂為添加劑,異丙基咪唑鹽酸鹽為添加劑,DMAP為配體,DMA為溶劑,不同的三級(jí)烷基鹵代烴與吸電子基團(tuán)取代的芳香溴化物構(gòu)建含芳基的季碳中心,反應(yīng)條件溫和,底物范圍廣,產(chǎn)率良好,異構(gòu)化控制出色。三,鎳催化的非活化三級(jí)烷基鹵代烴與富電子基團(tuán)取代的芳香碘的還原偶聯(lián)。在Ni(acac)₂作為催化劑,Zn作為還原劑,MgCl₂和LiCl共同為添加劑,3-氟吡啶為配體,DMA為溶劑,不同的三級(jí)烷基溴化物與各種富電子基團(tuán)取代的芳香碘化合物偶聯(lián)構(gòu)建含芳基的季碳中心,產(chǎn)率良好,異構(gòu)化控制出色,底物范圍廣。同時(shí)也將該方法應(yīng)用于具有抗白血病活性的(+)-asperazine分子合成中。四,三級(jí)烷基鹵代烴與芳香鹵代烴反應(yīng)機(jī)...

【文章頁數(shù)】：210 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 文獻(xiàn)綜述
    1.1 引言
    1.2 金屬催化偶聯(lián)的重要性
    1.3 傳統(tǒng)金屬催化方法構(gòu)建芳基化的季碳中心
        1.3.1 過渡金屬催化的三級(jí)有機(jī)親電試劑與芳香親核試劑偶聯(lián)構(gòu)建芳基化季碳中心
        1.3.2 三級(jí)親核試劑與芳香親電試劑的偶聯(lián)構(gòu)建芳基化的季碳中心
    1.4 還原偶聯(lián)構(gòu)建C-C鍵
        1.4.1 還原偶聯(lián)構(gòu)建sp³-sp³鍵
        1.4.2 還原偶聯(lián)構(gòu)建sp³-sp2

        1.4.3 還原偶聯(lián)構(gòu)建季碳中心
    1.5 新型的三級(jí)烷基自由基引發(fā)報(bào)道
        1.5.1 三級(jí)烷基酸產(chǎn)生自由基
        1.5.2 C-O鍵斷裂引發(fā)自由基
    1.6 其他方法構(gòu)建季碳中心
    References
第二章 鎳催化的非活化三級(jí)烷基鹵代烴與芳香溴的還原偶聯(lián)
    2.1 課題來源
    2.2 實(shí)驗(yàn)過程與討論
        2.2.1 底物的選擇
        2.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化和底物的拓展
    2.3 研究小結(jié)
    2.4 實(shí)驗(yàn)操作與數(shù)據(jù)
        2.4.1 藥品和試劑.
        2.4.2 測(cè)試手段以及分離方法
        2.4.3 三級(jí)烷基鹵代烴的制備
        2.4.4 三級(jí)烷基鹵代烴與芳香鹵代烴的偶聯(lián)反應(yīng)
    References
    2.5 部分化合物數(shù)據(jù)與譜圖
第三章 鎳催化的非活化三級(jí)烷基鹵代烴與供電子基團(tuán)取代的芳香碘的還原偶聯(lián)
    3.1 課題設(shè)想與來源
    3.2 研究內(nèi)容與結(jié)果討論
        3.2.1 反應(yīng)設(shè)計(jì)以及條件優(yōu)化
        3.2.2 底物的拓展與討論
        3.2.3 不足之處的討論
    3.3 實(shí)驗(yàn)總結(jié)
    3.4 實(shí)驗(yàn)過程以及數(shù)據(jù)
        3.4.1 試劑來源與測(cè)試方法
        3.4.2 三級(jí)烷基鹵代烴的制備
        3.4.3 三級(jí)烷基鹵代烴與芳香鹵代烴的還原偶聯(lián)實(shí)驗(yàn)操作
    References
    3.5 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和譜圖
第四章 三級(jí)鹵代烴與芳香鹵代烴偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理的探索
    4.1 課題設(shè)計(jì)背景
    4.2 實(shí)驗(yàn)過程
        4.2.1 DMAP作為配體參與反應(yīng)的驗(yàn)證
        4.2.2 氯化鎂在體系中作用的探索
    4.3 三級(jí)烷基氯，溴，碘與芳香鹵代烴偶聯(lián)活性的對(duì)比
    4.4 化學(xué)動(dòng)力學(xué)分析影響反應(yīng)速率的因素
        4.4.1 三級(jí)烷基溴與芳香溴偶聯(lián)的速率曲線
        4.4.2 三級(jí)烷基溴與芳香碘偶聯(lián)的速率曲線
    4.5 氘代實(shí)驗(yàn)確立三級(jí)烷基自由基的參與反應(yīng)
    4.6 反應(yīng)機(jī)理的提出
    4.7 部分化合物的核磁譜圖數(shù)據(jù)
總結(jié)
致謝
博士期間發(fā)表論文



本文編號(hào)：3787389

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