發(fā)布時(shí)間：2023-03-24 02:26

　　手性硫脲類催化劑具有氫鍵活化底物的能力,能有效地促進(jìn)不對(duì)稱反應(yīng)的發(fā)生。目前已經(jīng)開發(fā)和合成了多種手性硫脲類型的催化劑,例如:以環(huán)己二胺為骨架制備的手性硫脲催化劑、金雞納生物堿類型的手性硫脲催化劑、1,2-二苯基乙二胺為骨架制備的手性硫脲類催化劑、脯氨酰胺為骨架的硫脲催化劑等。硫脲類的有機(jī)催化劑還被廣泛應(yīng)用在了食品加工、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等許多自然科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域,因此基于硫脲類催化劑的設(shè)計(jì)合成具有重要的應(yīng)用價(jià)值。本文設(shè)計(jì)制備一系列新型且具有多氫鍵、多活性中心的C₂軸手性雙硫脲催化劑,催化不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)。首先,我們以簡(jiǎn)單易得的天然手性源2-萘酚-3-羧酸為原料,制備了含手性BINOL骨架的化合物,再經(jīng)過多步反應(yīng),最后合成了軸手性聯(lián)萘酚酸骨架的催化劑。將合成的催化劑應(yīng)用在以1,3-羰基化合物、丙二腈和芳香醛為底物的不對(duì)稱Knoevenagel-Michael串聯(lián)反應(yīng)和鄰羥基苯甲醛葉立德與不飽和吖內(nèi)酯為反應(yīng)物的1,3-偶極環(huán)加成和分子內(nèi)串聯(lián)反應(yīng)。對(duì)反應(yīng)的催化條件進(jìn)行了研究和優(yōu)化,在室溫下使用只有5mol%的硫脲類催化劑(Ⅳ),在10 m L的二氯甲烷溶劑中反應(yīng)8 h,得到4H-吡喃類...

【文章頁數(shù)】：114 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 不對(duì)稱有機(jī)催化概述
    1.2 手性及不對(duì)稱合成的意義
    1.3 手性硫脲類催化劑的簡(jiǎn)介
        1.3.1 脯氨酰胺類硫脲催化劑
        1.3.2 環(huán)己二胺類硫脲催化劑
        1.3.3 金雞納生物堿類硫脲催化劑
        1.3.4 其他類型的硫脲類催化劑
    1.4 手性硫脲催化不對(duì)稱有機(jī)反應(yīng)的研究
    1.5 本文的選題意義及主要工作
        1.5.1 選題意義
        1.5.2 主要工作
第二章 新型C₂軸手性雙硫脲催化劑的設(shè)計(jì)合成
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 主要反應(yīng)試劑、測(cè)試儀器及條件
        2.2.2 手性硫脲催化劑的合成
    2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        2.3.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
        2.3.2 討論
    2.4 本章小結(jié)
第三章 新型C₂軸手性雙硫脲催化手性4H-吡喃衍生物的不對(duì)稱合成
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.2.2 實(shí)驗(yàn)試劑
    3.3 2-氨基-3-氰基-4H-吡喃衍生物合成
    3.4 2-氨基-3-氰基-4H-吡喃衍生物合成反應(yīng)的條件優(yōu)化
        3.4.1 催化劑的篩選
        3.4.2 催化劑用量的優(yōu)化
        3.4.3 溶劑的優(yōu)化
        3.4.4 反應(yīng)時(shí)間及溫度的優(yōu)化
        3.4.5 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
    3.5 化合物數(shù)據(jù)分析
    3.6 反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)
    3.7 本章小結(jié)
第四章 手性雙硫脲催化手性苯并吡喃[4,3-b]吡咯化合物的不對(duì)稱合成
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
    4.3 反應(yīng)底物的合成
        4.3.1 鄰羥基苯甲醛亞甲胺葉立德的合成
        4.3.2 不飽和吖內(nèi)酯的合成
    4.4 手性雙硫脲催化苯并吡喃衍生物的合成
    4.5 手性苯并吡喃衍生物的合成條件優(yōu)化
        4.5.1 催化劑的優(yōu)化
        4.5.2 催化劑用量的優(yōu)化
        4.5.3 反應(yīng)溶劑的優(yōu)化
        4.5.4 反應(yīng)時(shí)間和溫度的優(yōu)化
        4.5.5 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
        4.5.6 推測(cè)可能反應(yīng)的機(jī)理
        4.5.7 化合物表征
    4.6 本章小結(jié)
第五章 結(jié)論與展望
    5.1 結(jié)論
    5.2 展望
參考文獻(xiàn)
致謝
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文
附錄 部分化合物譜圖



本文編號(hào)：3769254