發(fā)布時間：2023-03-18 14:57

　　有機合成新方法的探索與發(fā)展一直以來是廣大有機化學家們關(guān)注和研究的熱點。環(huán)狀化合物的開環(huán)及轉(zhuǎn)化反應在天然產(chǎn)物和醫(yī)藥中間體的合成中占據(jù)非常重要的地位。張力環(huán)如三元環(huán)、四元環(huán)等化合物的開環(huán)反應在近幾十年已被廣泛和深入地研究,而一些較為穩(wěn)定的非張力環(huán)化合物開環(huán)反應也慢慢進入有機化學家的視野,但其研究進展相較張力環(huán)的開環(huán)反應還顯得有些滯后�；诖�,本論文圍繞幾種較為穩(wěn)定的非張力環(huán)化合物的開環(huán)反應以及開環(huán)后產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化反應進行了探索。在氫氧化鈉作用下苯并二氫吡喃-4-酮與乙醇能在室溫下快速高效地發(fā)生開環(huán)反應。其開環(huán)產(chǎn)物在BF₃.Et₂O催化下能與各種吲哚發(fā)生親核取代反應,得到含有吲哚基團的鄰羥基苯丙酮。很多碳基、硫基和氮基的親核試劑也能與苯并二氫吡喃-4-酮開環(huán)產(chǎn)物順利地進行類似的親核取代反應。以體積比為1:1的乙醇和乙腈為溶劑,構(gòu)建了由苯并二氫吡喃-4-酮出發(fā)的一鍋兩步反應,為吲哚取代鄰羥基苯丙酮的合成提供了便捷的途徑。苯并二氫吡喃-4-酮還可與1,3-二羰基化合物在堿催化下反應得到芳基取代的環(huán)己烯酮類化合物。苯并二氫吡喃-4-酮與乙醇的開環(huán)產(chǎn)物還可與富...

【文章頁數(shù)】：162 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1 緒論
    1.1 引言
    1.2 張力環(huán)開環(huán)反應
        1.2.1 環(huán)丙烷開環(huán)反應
        1.2.2 環(huán)氧乙烷和環(huán)硫乙烷的開環(huán)反應
        1.2.3 氮雜環(huán)丙烷開環(huán)
        1.2.4 四元環(huán)開環(huán)反應
    1.3 非張力環(huán)開環(huán)反應
        1.3.1 含氮雜環(huán)化合物開環(huán)反應
        1.3.2 含氧雜環(huán)化合物開環(huán)反應
        1.3.3 含硫雜環(huán)化合物開環(huán)反應
    1.4 選題目的與研究內(nèi)容
    1.5 參考文獻
2 苯并二氫吡喃-4-酮開環(huán)反應及其產(chǎn)物轉(zhuǎn)化研究
    2.1 苯并二氫吡喃-4-酮研究背景
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 苯并二氫吡喃-4-酮的開環(huán)及其開環(huán)產(chǎn)物與吲哚的親核取代反應..
        2.2.2 苯并二氫吡喃-4-酮與吲哚一鍋兩步法合成吲哚取代的鄰羥基苯丙酮
        2.2.3 乙氧基取代鄰羥基苯丙酮2-2a與其他親核試劑的親核取代反應..
    2.3 本章小結(jié)
    2.4 實驗部分
        2.4.1 乙氧基取代鄰羥基苯丙酮2-2a的合成
        2.4.2 乙氧基取代鄰羥基苯丙酮2-2a與吲哚的反應
        2.4.3 苯并二氫吡喃-4-酮2-1a與吲哚的一鍋兩步反應
        2.4.4 -2a與其他親核試劑的反應
        2.4.5 苯并二氫吡喃-4-酮多步轉(zhuǎn)化反應
        2.4.6 得到的喹啉并苯并氮雜卓化合物的光譜數(shù)據(jù)
    2.5 參考文獻
3 鄰氨基苯甲醛與2-甲基吲哚的開環(huán)反應及其在苯并氮雜卓合成中的應用
    3.1 苯并氮雜卓研究背景
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 2-氨基苯甲醛、2-甲基吲哚和酮三組分反應合成喹啉并1-苯并氮雜卓類衍生物
        3.2.2 多取代喹啉3-5a與醛反應合成喹啉并1-苯并氮雜卓類衍生物
    3.3 本章小結(jié)
    3.4 實驗部分
        3.4.1 原料3-5a的合成
        3.4.2 鄰氨基苯甲醛、2-甲基吲哚和酮的三組分反應
        3.4.3 鄰氨基苯甲醛、2-甲基吲哚和特殊酮的三組分反應
        3.4.4 3 -5a與醛的反應
        3.4.5 3 -5a與其他醛的反應
        3.4.6 得到的喹啉并苯并氮雜卓化合物的光譜數(shù)據(jù)
    3.5 參考文獻
4 全文總結(jié)
致謝
附錄 Ⅰ 作者攻讀博士期間發(fā)表的論文
附錄 Ⅱ 代表性化合物的核磁譜圖



本文編號：3763346