含有S-N鍵和S-C鍵的有機化合物存在于許多天然產(chǎn)物和合成功能分子中。因此,研究S-N鍵和S-C鍵的構(gòu)建方法在藥物化學和有機合成化學等方面具有重要的價值和意義。本論文主要研究了分子間與分子內(nèi)S-N偶聯(lián)的綠色合成方法。此外還對次磺酰胺化合物對芳基C-H鍵的硫醚化反應進行了初步探索。具體內(nèi)容如下:1.無金屬條件下TEMPO催化分子間S-N鍵的形成次磺酰胺化合物的催化合成在生命科學和合成化學方面有著重要意義。為了建立一種高效通用的合成次磺酰胺化合物的方法,我們以TEMPO作催化劑、O2作氧化劑,通過硫醇和胺的需氧氧化偶聯(lián),成功實現(xiàn)了分子間S-N鍵的形成,收率高達99%。反應對各種脂肪胺表現(xiàn)出很好的兼容性。此方法使用有機小分子催化,反應體系簡單高效,氧化劑環(huán)境友好,原子經(jīng)濟性高(Scheme 1)。2.水相中可重復使用的磺化酞菁鈷催化分子間S-N鍵的形成開發(fā)了一種新型的水相中合成次磺酰胺的方法。此方法是以硫醇與胺為底物,水溶性的磺化酞菁鈷(Ⅱ)作為催化劑、O2為氧化劑,水作溶劑,以中等到優(yōu)秀的收率得到一系列次磺酰胺類化合物。反應后經(jīng)過簡單抽濾即可得到目標產(chǎn)物。溶有催化劑的反應母液可以循環(huán)20次...

【文章頁數(shù)】：144 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 背景介紹
    1.2 構(gòu)筑S-N鍵的方法
        1.2.1 傳統(tǒng)方法
            1.2.1.1 使用次磺酰鹵類作為底物
            1.2.1.2 使用芳基次磺酸酯,次磺酰基硫氰酸酯和硫代磺酸酯為底物
            1.2.1.3 使用次磺酰胺作為底物
        1.2.2 金屬參與或金屬催化體系
            1.2.2.1 當量金屬參與
            1.2.2.2 金屬催化
        1.2.3 非金屬體系
    1.3 水相中的有機催化反應
        1.3.1 非金屬催化劑
        1.3.2 金屬催化劑
            1.3.2.1 稀土金屬催化劑
            1.3.2.2 鐵催化劑
            1.3.2.3 鈷催化劑
            1.3.2.4 銅催化劑
            1.3.2.5 錳催化劑
            1.3.2.6 鋅催化劑
            1.3.2.7 鈀催化劑
            1.3.2.8 銠催化劑
            1.3.2.9 金催化劑
    1.4 結(jié)論與展望
    參考文獻
第二章 無金屬條件下TEMPO催化分子間S-N鍵的形成
    2.1 引言
        2.1.1 TEMPO的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)
        2.1.2 TEMPO參與的反應
            2.1.2.1 醇氧化反應
            2.1.2.2 C-C鍵氧化偶聯(lián)反應
            2.1.2.3 捕捉碳自由基
        2.1.3 課題的引入
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應模板的建立和反應條件的優(yōu)化
        2.2.2 底物拓展
        2.2.3 機理研究
    2.3 實驗部分
        2.3.1 儀器與試劑
        2.3.2 次磺酰胺化合物的合成的一般過程
        2.3.3 產(chǎn)物鑒定
    2.4 本章小結(jié)
    參考文獻
第三章 水相條件下磺化酞菁鈷催化分子間S-N鍵的形成
    3.1 引言
        3.1.1 酞菁簡介
        3.1.2 金屬酞菁催化的有機反應
            3.1.2.1 氧化反應
            3.1.2.2 其他反應
        3.1.3 課題的引入
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 條件優(yōu)化
        3.2.2 底物拓展
        3.2.3 10克級反應以及母液循環(huán)套用
        3.2.4 機理研究
    3.3 實驗部分
        3.3.1 儀器與試劑
        3.3.2 合成產(chǎn)物的一般過程
        3.3.3 10克級反應過程
        3.3.4 母液循環(huán)套用
        3.3.5 產(chǎn)物鑒定
    3.4 本章小結(jié)
    參考文獻
第四章 水相條件下磺化酞菁鈷催化分子內(nèi)S-N鍵的形成
    4.1 引言
        4.1.1 異噻唑酮類衍生物的應用及目前已報道的合成方法
        4.1.2 1,2,4-噻二唑衍生物的應用及目前已報道的合成方法
        4.1.3 課題的引入
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 條件優(yōu)化
        4.2.2 底物拓展
        4.2.3 克級反應和母液套用研究
        4.2.4 機理研究
    4.3 實驗部分
        4.3.1 儀器與試劑
        4.3.2 目標產(chǎn)物合成的一般過程
        4.3.3 母液套用
        4.3.4 底物的合成
        4.3.5 產(chǎn)物鑒定
    4.4 本章小結(jié)
    參考文獻
第五章 AlCl₃催化的次磺酰胺對芳基C-H鍵的硫醚化反應
    5.1 引言
    5.2 結(jié)果與討論
        5.2.1 條件優(yōu)化
        5.2.2 底物拓展
    5.3 實驗部分
        5.3.1 儀器與試劑
        5.3.2 目標產(chǎn)物合成的一般過程
        5.3.3 產(chǎn)物鑒定
    5.4 本章小結(jié)
    參考文獻
總結(jié)論
附圖
攻讀博士期間發(fā)表的論文和專利
致謝



本文編號：3753274