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Au 6 Pd/resin催化伯醇和仲醇氧化偶聯(lián)-轉移加氫反應制備酮類化合物(英文)

發(fā)布時間:2023-01-30 09:51
  由簡單小分子通過C–C鍵偶聯(lián)來構筑復雜多樣的大分子是有機合成的重要方向.傳統(tǒng)的C–C鍵偶聯(lián)反應一般使用鹵代烴和金屬有機化合物為底物,具有原子效率低、有害廢棄物排放等缺點.因此,迫切需要發(fā)展一種綠色高效的C–C鍵偶聯(lián)方法.其中,以醇類化合物作為底物通過"氫轉移"(脫氫/aldol縮合/加氫)實現(xiàn)C–C鍵偶聯(lián)的途徑受到廣泛關注.該方法具有諸多優(yōu)點:(1)醇類化合物來源廣泛、價格低廉、相對安全;(2)只產生H2和H2O,沒有其它副產物.但由于醇類化合物(特別是仲醇)脫氫困難,該偶聯(lián)反應條件一般比較苛刻.我們使用O2來輔助仲醇脫氫,采用離子交換樹脂負載的Au6Pd納米顆粒為催化劑,實現(xiàn)了溫和條件下伯醇和仲醇的偶聯(lián)反應.而且發(fā)現(xiàn)在氧化氣氛下,反應過程中發(fā)生了"氫轉移"現(xiàn)象,產物為飽和酮類化合物.通過設計對照實驗并結合XAFS(X–射線吸收光譜)表征結果,我們揭示了在Au6Pd/resin催化劑上發(fā)生"氫轉移"反應的機理.Au Pd/resin催化劑采用離子交換–Na BH4還原法制備.T... 

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