軸手性聯(lián)芳化合物是一類具有潛在生物活性與催化功能的手性分子,廣泛應用于現(xiàn)代醫(yī)藥和有機合成領(lǐng)域。近年來,此類分子的合成及應用已經(jīng)取得了重要的進展。然而,該領(lǐng)域的研究還存在很大的挑戰(zhàn)性和困難,如何簡便、高效地合成軸手性聯(lián)芳骨架依然是研究者們追隨的目標。過渡金屬催化的不對稱碳氫鍵活化作為一種非常簡便和高效的策略,已被廣泛應用于天然產(chǎn)物及藥物活性分子的構(gòu)建中。本研究立足于瞬態(tài)導向策略,以手性叔亮氨酸和其衍生物為導向輔基,發(fā)展了過渡金屬催化不對稱碳氫鍵活化合成軸手性聯(lián)芳結(jié)構(gòu)的方法,主要內(nèi)容有:1.鈀催化不對稱C–H/C–C活化構(gòu)建軸手性聯(lián)芳結(jié)構(gòu)本研究以催化量的手性叔亮氨酸和其衍生物為瞬態(tài)輔基,借助具有環(huán)張力的環(huán)丙烷類分子作為偶聯(lián)試劑,實現(xiàn)了鈀催化不對稱C–H/C–C活化合成軸手性聯(lián)芳骨架的反應。該反應具有底物范圍廣、立體選擇性高、可克級規(guī)模合成的優(yōu)點。此反應利用不對稱C–H官能團化和C–C活化相結(jié)合的方法為構(gòu)建多種類型的軸手性聯(lián)芳結(jié)構(gòu)提供了新的途徑。2.鈀催化不對稱C–H烯基化構(gòu)建軸手性五元雜芳結(jié)構(gòu)該研究以手性叔亮氨酸為瞬態(tài)輔基,丙烯酸酯和烯烴作為偶聯(lián)試劑,通過鈀催化不對稱C–H烯基化反應,實現(xiàn)... 

【文章頁數(shù)】：126 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
致謝
摘要
ABSTRACT
1 緒論
    1.1 引言
        1.1.1 碳氫鍵官能團化的簡介
        1.1.2 軸手性及阻旋異構(gòu)體的簡介
        1.1.3 軸手性聯(lián)芳結(jié)構(gòu)及其應用
    1.2 軸手性聯(lián)芳骨架的合成方法
        1.2.1 通過C–C偶聯(lián)直接構(gòu)建聯(lián)芳軸的研究
        1.2.2 [2+2+2]-環(huán)加成反應
        1.2.3 去對稱化和動力學拆分策略
        1.2.4 “中心-軸手性”轉(zhuǎn)化策略
    1.3 碩士論文的主要工作
2 鈀催化不對稱C–H/C–C活化構(gòu)建軸手性聯(lián)芳結(jié)構(gòu)
    2.1 研究背景
    2.2 設(shè)計思路
    2.3 反應條件優(yōu)化(乙烯環(huán)丙烷衍生物作為偶聯(lián)試劑)
        2.3.1 反應溶劑的篩選
        2.3.2 酸的篩選
        2.3.3 銀鹽的篩選
        2.3.4 配體的篩選
    2.4 反應底物的拓展(乙烯環(huán)丙烷衍生物作為偶聯(lián)試劑)
    2.5 反應條件優(yōu)化(環(huán)丙醇衍生物作為偶聯(lián)試劑)
        2.5.1 反應溶劑的篩選
        2.5.2 添加劑的篩選
    2.6 反應底物的拓展(環(huán)丙醇衍生物作為偶聯(lián)試劑)
    2.7 反應產(chǎn)物絕對構(gòu)型的確認
    2.8 反應的克級合成與轉(zhuǎn)化
    2.9 反應機理
        2.9.1 控制實驗和競爭實驗
        2.9.2 氘代實驗
        2.9.3 可能的反應機理
    2.10 本章小結(jié)
    2.11 實驗部分
        2.11.1 儀器與試劑
        2.11.2 反應底物的合成
        2.11.3 鈀催化不對稱C–H/C–C活化反應
        2.11.4 產(chǎn)物5a’的絕對構(gòu)型驗證實驗
        2.11.5 鈀催化不對稱C–H/C–C活化克級反應
        2.11.6 產(chǎn)物6a的合成
        2.11.7 產(chǎn)物6b的合成
        2.11.8 產(chǎn)物6c的合成
        2.11.9 產(chǎn)物6d的合成
        2.11.10 機理實驗
    2.12 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與表征
3 鈀催化不對稱C–H烯基化構(gòu)建軸手性五元雜芳結(jié)構(gòu)
    3.1 研究背景
    3.2 設(shè)計思路
    3.3 反應條件的優(yōu)化
    3.4 反應底物的拓展
    3.5 反應的克級合成與轉(zhuǎn)化
    3.6 本章總結(jié)
    3.7 實驗部分
        3.7.1 儀器與試劑
        3.7.2 反應底物的合成
        3.7.3 鈀催化不對稱C–H烯基化反應
        3.7.4 鈀催化不對稱C–H烯基化克級反應
        3.7.5 產(chǎn)物3-4a的合成
    3.8 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與表征
結(jié)論與展望
參考文獻
附錄
作者簡歷及攻讀碩士學位期間取得的研究成果


【參考文獻】：
期刊論文
[1]含有五元雜芳結(jié)構(gòu)的聯(lián)芳軸手性化合物的對映選擇性合成[J]. 張碩,廖港,史炳鋒.  有機化學. 2019(06)

博士論文
[1]基于導向策略的惰性碳氫鍵官能團化在天然產(chǎn)物合成中的應用[D]. 廖港.浙江大學 2018

碩士論文
[1]不對稱碳氫鍵官能團化構(gòu)建五元雜芳軸手性骨架的研究[D]. 張碩.浙江大學 2019



本文編號：3716972