手性是三維物體的基本屬性,廣泛存在于自然界中,高效地制備高光學(xué)活性純的手性化合物具有重要意義,一直備受關(guān)注。過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)是其中最高效的方法之一,但目前這些反應(yīng)大多使用價(jià)格昂貴且毒性較大的Pd,Ru,Ir,Rh,Pt等過(guò)渡金屬為催化劑。地球豐產(chǎn)過(guò)渡金屬鐵和鈷具有廉價(jià)易得且相對(duì)低毒的優(yōu)點(diǎn),符合可持續(xù)發(fā)展和綠色化學(xué)的要求,受到化學(xué)家越來(lái)越多的關(guān)注和研究。鈷與鈀相比具有較低的β氫消除速率,同時(shí)鈷易與碳氧、碳碳和碳氮不飽和鍵配位。在過(guò)去的二十年里,其在不對(duì)稱(chēng)催化領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。目前,salen、卟啉、雙膦及嗯唑啉類(lèi)配體是鈷催化領(lǐng)域使用最多的幾類(lèi)配體,其在鈷不對(duì)稱(chēng)催化中的成功應(yīng)用展示了廉價(jià)金屬鈷在不對(duì)稱(chēng)領(lǐng)域中的潛在應(yīng)用前景。然而,鈷的不催化領(lǐng)域中涉及到的反應(yīng)類(lèi)型相對(duì)貴金屬催化的不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)來(lái)說(shuō)仍然比較局限,存在一些問(wèn)題有待解決:1)如何運(yùn)用合適的理念設(shè)計(jì)適合于鈷的新型高效手性配體。2)如何尋找合適配體拓展鈷催化在烯烴或酮的高效不對(duì)稱(chēng)氫官能團(tuán)化反應(yīng)中的應(yīng)用。同時(shí),鐵作為地球上第二大儲(chǔ)量的金屬,鐵催化無(wú)疑是更加環(huán)境友好并符合可持續(xù)發(fā)展的一個(gè)催化領(lǐng)域。據(jù)此,本論文的研究?jī)?nèi)容主要分為以下幾... 

【文章頁(yè)數(shù)】：174 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 手性和不對(duì)稱(chēng)催化的意義
    1.2 鈷不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中配體和絡(luò)合物簡(jiǎn)介
        1.2.1 經(jīng)典Salen類(lèi)配體及絡(luò)合物
        1.2.2 卟啉類(lèi)和類(lèi)卟啉配體
        1.2.3 噁唑啉類(lèi)配體
        1.2.4 Phos配體
        1.2.5 其他配體
    1.3 本論文研究目的
    參考文獻(xiàn)
第二章 基于鄰噁唑啉或咪唑啉苯胺類(lèi)手性配體的設(shè)計(jì)和合成
    2.1 配體的設(shè)計(jì)
    2.2 配體的合成
        2.2.1 IPOPA配體的合成
        2.2.2 噁唑啉苯基喹啉胺(OPQA)配體的合成
        2.2.3 OPPA配體和ImPPA配體的合成
    2.3 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第三章 鈷催化酮不對(duì)稱(chēng)硅氫化反應(yīng)研究
    3.1 研究背景介紹
    3.2 條件優(yōu)化
    3.3 反應(yīng)底物拓展
    3.4 克級(jí)反應(yīng)
    3.5 反應(yīng)可能機(jī)理
    3.6 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第四章 鐵催化苯乙烯類(lèi)化合物馬氏硼氫化反應(yīng)研究
    4.1 研究背景介紹
    4.2 條件優(yōu)化
    4.3 反應(yīng)底物拓展
    4.4 克級(jí)反應(yīng)和氘代實(shí)驗(yàn)
    4.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第五章 鈷催化烯烴不對(duì)稱(chēng)馬氏硼氫化反應(yīng)研究
    5.1 研究背景
    5.2 鐵催化苯乙烯不對(duì)稱(chēng)硼氫化反應(yīng)研究
    5.3 鈷催化苯乙烯不對(duì)稱(chēng)硼氫化反應(yīng)研究
        5.3.1 條件優(yōu)化
        5.3.2 底物拓展
        5.3.3 克級(jí)反應(yīng)
        5.3.4 氘代實(shí)驗(yàn)及反應(yīng)機(jī)理
    5.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)和展望
實(shí)驗(yàn)部分
    參考文獻(xiàn)
博士期間已發(fā)表及待發(fā)表的論文
致謝



本文編號(hào)：3708442