過渡金屬催化的支狀選擇性脫羧Heck反應(yīng)的研究
發(fā)布時(shí)間:2022-11-01 19:40
Heck反應(yīng)是一種重要的C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng),被廣泛的應(yīng)用在天然產(chǎn)物合成、材料科學(xué)以及生物有機(jī)領(lǐng)域。過去的數(shù)十年里,全世界的化學(xué)工作者對(duì)這一方向進(jìn)行了深入研究,并且發(fā)展出許多反應(yīng)體系。然而,由于控制這一反應(yīng)烯烴底物區(qū)域選擇性仍是難題,因而烯烴反應(yīng)底物十分受限。到目前為止,絕大多數(shù)報(bào)道的Heck芳基化反應(yīng)都是通過較活潑烯烴的電子效應(yīng)以及復(fù)雜的配體的位阻效應(yīng),來實(shí)現(xiàn)區(qū)域選擇性。缺電子烯烴(例如:烯酸酯、烯酮)更傾向于生成線性構(gòu)型的烯烴產(chǎn)物,原因在于芳基插入烯烴雙鍵取代基更少的β位;富電子烯烴(例如:烯基醚和烯基胺)更傾向于使芳基插入烯烴的α位,從而生成支鏈構(gòu)型的烯烴產(chǎn)物,但對(duì)于電中性的烯烴,其芳基化反應(yīng)經(jīng)常同時(shí)生成直線構(gòu)型的烯烴以及支鏈狀構(gòu)型的烯烴,導(dǎo)致非常低的區(qū)域選擇性,這極大阻礙了烯烴芳基化反應(yīng)在有機(jī)合成領(lǐng)域的應(yīng)用。本論文就脫羧Heck反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性問題展開研究。本論文包括以下幾個(gè)內(nèi)容:(1)對(duì)幾種脫羧反應(yīng)進(jìn)行了總結(jié)和歸納。(2)簡(jiǎn)單介紹了幾種常見的Heck反應(yīng)、總結(jié)了近些年來對(duì)具有區(qū)域立體選擇性的Heck反應(yīng)的報(bào)道。(3)從其背景、實(shí)驗(yàn)過程、結(jié)論分析以及數(shù)據(jù)詳細(xì)展示了本論文發(fā)展的具有支...
【文章頁(yè)數(shù)】:112 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 引言
1.1 關(guān)于脫羧反應(yīng)及Heck反應(yīng)的簡(jiǎn)述
1.2 脫羧反應(yīng)的研究進(jìn)展
1.2.1 脫羧Heck反應(yīng)的研究進(jìn)展
1.2.2 脫羧質(zhì)子化反應(yīng)的研究進(jìn)展
1.2.3 羧酸脫羧與C-H鍵直接的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化反應(yīng)
1.3 除脫羧外其它類型的Heck反應(yīng)的研究進(jìn)展
1.4 小結(jié)和展望
第二章 鈀催化的具有支狀構(gòu)型產(chǎn)物選擇性的脫羧Heck反應(yīng)的研究
2.1 研究背景以及選題依據(jù)
2.2 模型反應(yīng)條件的優(yōu)化
2.3 反應(yīng)底物拓展
2.4 反應(yīng)機(jī)理的探討
2.5 實(shí)驗(yàn)部分
2.5.1 實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備
2.5.2 試劑
2.5.3 操作步驟
2.6 小結(jié)和展望
總結(jié)和展望
參考文獻(xiàn)
致謝
附錄: 產(chǎn)物的核磁譜圖(~1H NMR、~(13)C NMR)
個(gè)人簡(jiǎn)歷
在學(xué)期間的研究成果
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Transition metal-catalyzed decarboxylative cross-coupling reactions[J]. SHANG Rui~1 & LIU Lei~1,2*1Key Laboratory of Bioorganic Phosphorus Chemistry & Chemical Biology (Ministry of Education); Department of Chemistry, Tsinghua University, Beijing 100084, China 2State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032,China. Science China(Chemistry). 2011(11)
本文編號(hào):3699980
【文章頁(yè)數(shù)】:112 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 引言
1.1 關(guān)于脫羧反應(yīng)及Heck反應(yīng)的簡(jiǎn)述
1.2 脫羧反應(yīng)的研究進(jìn)展
1.2.1 脫羧Heck反應(yīng)的研究進(jìn)展
1.2.2 脫羧質(zhì)子化反應(yīng)的研究進(jìn)展
1.2.3 羧酸脫羧與C-H鍵直接的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化反應(yīng)
1.3 除脫羧外其它類型的Heck反應(yīng)的研究進(jìn)展
1.4 小結(jié)和展望
第二章 鈀催化的具有支狀構(gòu)型產(chǎn)物選擇性的脫羧Heck反應(yīng)的研究
2.1 研究背景以及選題依據(jù)
2.2 模型反應(yīng)條件的優(yōu)化
2.3 反應(yīng)底物拓展
2.4 反應(yīng)機(jī)理的探討
2.5 實(shí)驗(yàn)部分
2.5.1 實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備
2.5.2 試劑
2.5.3 操作步驟
2.6 小結(jié)和展望
總結(jié)和展望
參考文獻(xiàn)
致謝
附錄: 產(chǎn)物的核磁譜圖(~1H NMR、~(13)C NMR)
個(gè)人簡(jiǎn)歷
在學(xué)期間的研究成果
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Transition metal-catalyzed decarboxylative cross-coupling reactions[J]. SHANG Rui~1 & LIU Lei~1,2*1Key Laboratory of Bioorganic Phosphorus Chemistry & Chemical Biology (Ministry of Education); Department of Chemistry, Tsinghua University, Beijing 100084, China 2State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032,China. Science China(Chemistry). 2011(11)
本文編號(hào):3699980
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