在非均相催化加氫反應(yīng)中,氫氣（H₂）一直被公認(rèn)為是通過兩步基元步驟參加還原反應(yīng)的,包括第一步的分子解離和之后的反應(yīng)物與原子氫鍵合,即所謂的Horiuti-Polanyi（HP）機(jī)理.直到我們研究組在Ag或Au催化丙烯醛加氫還原反應(yīng)理論研究中發(fā)現(xiàn)非HP機(jī)理加氫路徑存在時,新的機(jī)理才被提出,并引起廣大研究者的濃厚興趣.考慮到表面羥基（OH）和氧（O）在非均相催化體系中廣泛存在,如常見的過渡金屬催化的費(fèi)托合成、甲烷重整、水汽轉(zhuǎn)化及氨氧化等反應(yīng),基于第一性原理的密度泛函理論計算方法,我們對OH/O在一系列過渡金屬催化作用下還原生成水的微觀機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)全面的探究.研究發(fā)現(xiàn),不同金屬對應(yīng)于不同的催化氫化反應(yīng)活性,以及不同的催化反應(yīng)機(jī)理.在某些金屬上H₂以分子形式進(jìn)攻反應(yīng)物種的非HP機(jī)理有利,而在其它金屬上經(jīng)典的H₂解離后參與氫化還原反應(yīng)的HP機(jī)理更容易發(fā)生.詳細(xì)分析顯示, H₂的解離活性決定了反應(yīng)機(jī)理的種類:在對H₂解離具有催化活性的金屬（如Pt、Ni）表面,不論是（211）臺階面還是（... 

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