超分子拓?fù)涓叻肿硬粌H具有傳統(tǒng)拓?fù)涓叻肿营?dú)特的化學(xué)及物理性質(zhì),而且具備超分子聚合物的動(dòng)態(tài)可調(diào)性能,有望在生物醫(yī)藥、智能材料、傳感檢測等領(lǐng)域得到新的發(fā)展及應(yīng)用。目前有關(guān)超分子拓?fù)涓叻肿拥难芯恐饕性诟鞣N拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的構(gòu)筑方式及水溶液性質(zhì)方面,而關(guān)于超分子拓?fù)涓叻肿幼越M裝機(jī)理和動(dòng)態(tài)組裝過程等方面的研究還不夠深入。另外,發(fā)揮超分子拓?fù)涓叻肿庸δ芙M裝體獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)優(yōu)勢,充分利用其可控調(diào)節(jié)的刺激響應(yīng)性來尋求應(yīng)用出口,仍具有挑戰(zhàn)性。基于此,本論文設(shè)計(jì)合成出一系列超分子星形高分子和超分子超支化高分子,并將其制備成功能性超分子自組裝體,著重研究了其刺激響應(yīng)性引發(fā)的自組裝行為和機(jī)理,同時(shí)探索了該類自組裝體在智能藥物控制釋放,傳感檢測等方面的應(yīng)用。本論文主要研究內(nèi)容包括:首先,設(shè)計(jì)合成了兩種超聲和光/氧化還原響應(yīng)性超分子超支化聚合物自組裝體,并對其雙重刺激響應(yīng)調(diào)控的二次超分子自組裝及藥物控制釋放行為進(jìn)行了研究。利用點(diǎn)擊化學(xué)合成了兩種基于β-環(huán)糊精與偶氮苯或二茂鐵的主客體型兩親分子Azo-CD₂和Fc-CD₂。研究發(fā)現(xiàn)在純水中,以上單體由于親疏水作用優(yōu)先自組裝形... 

【文章頁數(shù)】：160 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 引言
    1.2 超分子聚合物
        1.2.1 概述
        1.2.2 超分子聚合物自組裝的驅(qū)動(dòng)力
            1.2.2.1 多重氫鍵
            1.2.2.2 金屬配位作用力
            1.2.2.3 主客體相互作用
    1.3 超分子拓?fù)涓叻肿?br>        1.3.1 超分子線形嵌段聚合物
        1.3.2 超分子星形聚合物
        1.3.3 超分子超支化型高分子
        1.3.4 其他類型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)超分子高分子
    1.4 刺激響應(yīng)性超分子功能組裝體
        1.4.1 刺激響應(yīng)性超分子功能組裝體的主要種類
        1.4.2 刺激響應(yīng)性超分子功能組裝體的應(yīng)用
            1.4.2.1 超分子自修復(fù)材料
            1.4.2.2 超分子光活性材料
            1.4.2.3 超分子生物材料
    1.5 研究問題的提出
第2章 超聲和光/氧化還原響應(yīng)性超分子超支化聚合物組裝體的構(gòu)筑及藥物控制釋放研究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 原料
        2.2.2 6-位丙炔氨基單代的β-環(huán)糊精β-CD-Alk的合成
        2.2.3 雙(2-疊氮乙基)胺EA-(N3)_2 的合成
        2.2.4 疊氮化偶氮苯Azo-(N3)_2 的合成
        2.2.5 AB2 單體Azo-(CD)_2的合成
        2.2.6 疊氮化二茂鐵Fc-(N3)_2 的合成
        2.2.7 AB_2單體 Fc-(CD)_2的合成
        2.2.8 異端分別修飾苯并咪唑和乳糖酸的聚乙二醇LA-PEG-BM的合成
        2.2.9 單體的表征
        2.2.10 Azo-(CD)_2與Fc-(CD)_2的自組裝體制備
        2.2.11 Azo-(CD)_2 以及Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM的自組裝行為表征
        2.2.12 Azo-CD_2/DOX以及Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM/DOX的載藥體制備及其體外藥物控釋研究
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 AB2 單體Azo-(CD)_2的合成與表征
        2.3.2 AB2 單體Fc-(CD)_2的合成與表征
        2.3.3 LA-PEG-BM的合成與表征
        2.3.4 Azo-(CD)_2 的自組裝行為研究
        2.3.5 Azo-(CD)_2/DOX載藥體制備及其體外藥物控釋研究
        2.3.6 Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM的組裝行為研究
        2.3.7 Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM/DOX的共載體制備及其體外藥物控釋研究
    2.4 本章小結(jié)
第3章 溫度和光響應(yīng)性Y形超分子聚合物的構(gòu)筑及其可控自組裝行為研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 原料
        3.2.2 RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑CTA-Alk和 CTA-Alk_2的合成
        3.2.3 PNIPAM-Alk和 PNIPAM-Alk_2的合成
        3.2.4 PNIPAM-β-CD和 PNIPAM-2(β-CD)的合成
        3.2.5 Azo-MPEG and Azo-2MPEG的合成
        3.2.6 Y型超分子聚合物SSP1和SSP2 的合成
        3.2.7 聚合物結(jié)構(gòu)表征
        3.2.8 聚合物的自組裝行為表征
        3.2.9 聚合物的藥物共載體制備及其體外藥物控制釋放研究
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 PNIPAM-β-CD和 PNIPAM-2(β-CD)的合成與表征
        3.3.2 Azo-MPEG and Azo-2MPEG的合成與表征
        3.3.3 Y型超分子聚合物的合成與表征
        3.3.4 Y型超分子聚合物的水溶液自組裝行為表征
    3.4 本章結(jié)論
第4章 溫度和光響應(yīng)刷形超分子聚合物囊泡的制備及其自組裝行為研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 原料
        4.2.2 大分子鏈轉(zhuǎn)移劑P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)的合成
        4.2.3 嵌段共聚物囊泡P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)-PHPMA_(250) 的合成
        4.2.4 環(huán)糊精修飾的P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)共聚物囊泡的合成.
        4.2.5 P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)/azo-mPEG共聚物囊泡的合成
        4.2.6 聚合物結(jié)構(gòu)表征
        4.2.7 嵌段共聚物囊泡的溫度響應(yīng)性自組裝行為表征
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 大分子鏈轉(zhuǎn)移劑P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)的合成與表征
        4.3.2 環(huán)糊精修飾的P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)共聚物囊泡的合成與表征
        4.3.3 P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)/azo-mPEG共聚物囊泡的合成與表征
        4.3.4 mPEG主客體作用修飾前后共聚物囊泡的溫度響應(yīng)自組裝行為表征
    4.4 本章小結(jié)
第5章 溫度和光響應(yīng)性超分子組裝體的構(gòu)筑及其在溫度傳感檢測的應(yīng)用
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 原料
        5.2.2 環(huán)糊精三聚體CD_3的合成
        5.2.3 Azo-PEG-Azo和 mPEG-Azo的合成
        5.2.4 單體及結(jié)構(gòu)表征
        5.2.5 二元或三元超分子體系的制備及其UCST測定
        5.2.6 二元或三元超分子體系的組裝體制備及其自組裝行為表征
        5.2.7 Azo-PEG-Azo/CD_3 自組裝體用于激光傳感檢測
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 環(huán)糊精三聚體β-CD3的合成與表征
        5.3.2 mPEG-Azo和 Azo-PEG-Azo的合成與表征
        5.3.3 二元或三元超分子體系的構(gòu)筑及表征
        5.3.4 二元或三元超分子體系的UCST行為表征
        5.3.5 二元或三元超分子開關(guān)的作用機(jī)制及驗(yàn)證
        5.3.6 超分子開關(guān)用于激光傳感檢測
    5.4 本章小結(jié)
第6章 結(jié)論與創(chuàng)新點(diǎn)
    6.1 結(jié)論
    6.2 創(chuàng)新點(diǎn)
參考文獻(xiàn)
致謝
攻讀博士學(xué)位期間取得的研究成果和參與科研情況
    1.第一作者發(fā)表論文
    2.合作發(fā)表論文
    3.會(huì)議論文
    4.授權(quán)專利
    5.參與科研情況



本文編號(hào)：3668399