通過簡便高效的合成手段將廉價易得的反應原料轉(zhuǎn)化為有用的高附加值化合物是現(xiàn)代有機合成化學的研究熱點之一。腈是一類含氰基（-CN）的重要有機化合物,穩(wěn)定性高、成本低、種類多,是重要的化工原料和合成中間體。它們能轉(zhuǎn)變成含有各種重要官能團的有機化合物,而且在藥物、農(nóng)用化學品、染料、功能材料以及其他化學試劑的合成方面也有著重要的應用。氰基中碳氮三鍵具有強的化學鍵能,在溫和條件下相當穩(wěn)定,故此,普通腈類化合物如苯甲腈和乙腈等通常被當作溶劑或金屬配體應用在金屬有機合成反應中。因此,在溫和條件下實現(xiàn)腈類化合物的直接轉(zhuǎn)化利用至今仍然是一個挑戰(zhàn),也一直是化學研究者關注的熱點與難點課題之一。在此背景下,我們的目標是以普通腈類化合物作為起始原料,發(fā)展過渡金屬催化或無金屬催化等新方法,從而構(gòu)建新的碳-碳鍵和碳-雜鍵,以期合成出有價值的目標分子。具體內(nèi)容如下:（1）研究了鈀催化腈和芳基肼通過偶聯(lián)反應合成一系列芳基甲酮化合物的新方法。該方法不僅原料簡單易得而且底物范圍普適性廣,官能團容忍性好。反應過程中利用氧氣作為氧化劑綠色經(jīng)濟,副產(chǎn)物為氮氣和水。通過控制性實驗研究,我們發(fā)現(xiàn)反應涉及一個Pd^II

【文章頁數(shù)】：338 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
    1.1 引言
    1.2 腈類化合物的性質(zhì)及反應類型
    1.3 腈類化合物參與的親核加成反應
    1.4 腈類化合物參與的親電加成反應
    1.5 腈類化合物參與的自由基加成反應
    1.6 本課題研究的目的、內(nèi)容及意義
        1.6.1 本課題研究的目的及意義
        1.6.2 本課題研究的內(nèi)容
第二章 鈀催化腈與芳基肼偶聯(lián)生成芳基酮類化合物
    2.1 研究背景
    2.2 研究思路
    2.3 實驗部分
        2.3.1 化學藥品與試劑
        2.3.2 產(chǎn)物表征
        2.3.3 典型的實驗操作
    2.4 結(jié)果與討論
        2.4.1 苯甲腈和苯肼反應條件優(yōu)化
        2.4.2 合成芳基酮的苯甲腈的底物拓展
        2.4.3 合成芳基酮的底物拓展
        2.4.4 克級規(guī)模實驗
        2.4.5 控制性實驗
        2.4.6 反應機理研究
        2.4.7 化合物譜圖數(shù)據(jù)
    2.5 本章小結(jié)
第三章 鈀催化合成鄰苯二甲亞酰胺及茚類化合物
    3.1 研究背景
    3.2 研究思路
    3.3 實驗部分
        3.3.1 化學藥品與試劑
        3.3.2 產(chǎn)物表征
        3.3.3 典型的實驗操作
    3.4 結(jié)果與討論
        3.4.1 鄰溴苯甲腈,異腈和胺反應條件優(yōu)化
        3.4.2 合成鄰苯二甲亞酰胺類化合物
        3.4.3 鄰溴苯乙腈,異腈和胺反應條件優(yōu)化
        3.4.4 合成茚類化合物
        3.4.5 放大實驗和進一步的官能團修飾
        3.4.6 控制性實驗
        3.4.7 反應機理研究
        3.4.8 化合物譜圖數(shù)據(jù)
        3.4.9 單晶數(shù)據(jù)
    3.5 本章小結(jié)
第四章 銅催化芳基腈和鄰氨基苯炔環(huán)化生成喹唑啉
    4.1 研究背景
    4.2 研究思路
    4.3 實驗部分
        4.3.1 化學藥品與試劑
        4.3.2 產(chǎn)物表征
        4.3.3 典型實驗操作
    4.4 結(jié)果與討論
        4.4.1 鄰氨苯炔和腈反應條件優(yōu)化
        4.4.2 合成2,4-取代喹唑啉化合物
        4.4.3 對炔烴的篩選
        4.4.4 合成2-取代喹唑啉化合物
        4.4.5 控制性實驗
        4.4.6 反應機理研究
        4.4.7 發(fā)光應用研究
        4.4.8 化合物譜圖數(shù)據(jù)
        4.4.9 單晶數(shù)據(jù)
    4.5 本章小結(jié)
第五章 叔丁醇鉀促進苯甲腈和鄰氨基苯炔生成喹唑啉基乙烯
    5.1 研究背景
    5.2 研究思路
    5.3 實驗部分
        5.3.1 化學藥品和試劑
        5.3.2 產(chǎn)物表征
        5.3.3 典型實驗操作
    5.4 結(jié)果與討論
        5.4.1 喹唑啉基乙烯合成的條件優(yōu)化
        5.4.2 合成喹唑啉基乙烯類化合物的底物拓展
        5.4.3 控制性實驗
        5.4.4 反應機理研究
        5.4.5 喹啉基乙烯類化合物光學性質(zhì)研究
        5.4.6 化合物譜圖數(shù)據(jù)
        5.4.7 單晶數(shù)據(jù)
    5.5 本章小結(jié)
全文總結(jié)
參考文獻
附錄一：化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄二：化合物譜圖
攻讀博士學位期間取得的研究成果
致謝
附件



本文編號：3659828