發(fā)布時間：2022-05-08 16:19

　　本論文主要由兩部分內(nèi)容組成:（1）2-（1-Methylhydrazinyl）pyridine作為新型雙齒導(dǎo)向基團協(xié)助鈷催化的C-H活化環(huán)化串聯(lián)反應(yīng);（2）Hamigeran G類天然產(chǎn)物的合成研究。到目前為止,雖然文獻(xiàn)已經(jīng)報道了很多類型的雙齒導(dǎo)向基團,但是在他們當(dāng)中很多導(dǎo)向基團在后續(xù)的移除過程中需要使用苛刻的反應(yīng)條件或者冗長的反應(yīng)步驟。簽于此,因此我們設(shè)計并合成了2-（1-Methylhydrazinyl）pyridine,使之與苯甲酰氯衍生物反應(yīng)生成苯甲酰肼類化合物,并成功的實現(xiàn)了:（1）炔烴參與的鈷催化的酰肼的C-H鍵活化/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng);（2）聯(lián)烯參與的鈷催化的酰肼的C-H鍵活化/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng);（3）鈷催化聯(lián)烯的多官能團化反應(yīng)。值得注意的是產(chǎn)物中的N-N鍵可以用二碘化釤在溫和的條件下進(jìn)行切斷,并且芳環(huán)上的鹵素不受影響。Hamigeran G類天然產(chǎn)物是2015年由Northcote課題組從新西蘭海綿tarangaensis中分離得到的結(jié)構(gòu)新穎的天然產(chǎn)物。該類天然產(chǎn)物對HL-60早幼線粒體細(xì)胞系都有細(xì)胞毒性�；谖覀冋n題組對具有重要生物活性復(fù)雜天然產(chǎn)物全合成的基礎(chǔ),我們對該類天然產(chǎn)... 

【文章頁數(shù)】：176 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 ：雙齒導(dǎo)向基團的發(fā)展和鈷催化的C-H活化研究進(jìn)展
    1.1 前言
    1.2 雙齒導(dǎo)向基團的發(fā)展
    1.3 瞬態(tài)雙齒導(dǎo)向基團的發(fā)展
    參考文獻(xiàn)
第二章 ：酰肼導(dǎo)向鈷催化的酰肼化合物與炔烴的C-H活化環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)
    2.1 課題的提出
    2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    2.3 底物普適性研究
        2.3.1 苯乙炔衍生物的普適性研究
        2.3.2 苯甲酰肼類衍生物的普適性研究
    2.4 機理探索及導(dǎo)向基團的切斷研究
        2.4.1 機理實驗
        2.4.2 假設(shè)反應(yīng)歷程
        2.4.3 導(dǎo)向基團的切斷研究
    2.5 實驗部分
        2.5.1 酰肼化合物的合成及表征
        2.5.2 異喹啉酮的合成及表征
        2.5.3 導(dǎo)向基團的切斷步驟及產(chǎn)物表征
    參考文獻(xiàn)
第三章 ：鈷催化的酰肼化合物與聯(lián)烯的C-H活化環(huán)化串聯(lián)反應(yīng).
    3.1 課題的提出
    3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    3.3 底物的合成
        3.3.2 聯(lián)烯的合成
    3.4 底物普適性研究
        3.4.1 酰肼的普適性研究
        3.4.2 聯(lián)烯的普適性研究
    3.5 克級規(guī)模反應(yīng)和假設(shè)的反應(yīng)歷程
        3.5.1 克級規(guī)模的研究
        3.5.2 推測反應(yīng)歷程
    3.6 實驗部分
        3.6.1 酰肼化合物的合成及表征
        3.6.2 合成步驟及產(chǎn)物表征
    參考文獻(xiàn)
第四章 ：鈷催化的聯(lián)烯的三官能團化反應(yīng)
    4.1 課題的提出
    4.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    4.3 底物普適性研究
        4.3.1 酰肼底物范圍的普適性研究
        4.3.2 聯(lián)烯化合物的普適性研究
    4.4 機理研究和推測反應(yīng)歷程
        4.4.1 控制實驗
        4.4.2 同位素標(biāo)記實驗
        4.4.3 過氧中間體檢測實驗
        4.4.4 推測反應(yīng)歷程
    4.5 實驗部分
        4.5.1 聯(lián)烯的合成方法同前一章
        4.5.2 酰肼化合物的合成及表征
        4.5.3 聯(lián)烯三官能團化的操作步驟
    參考文獻(xiàn)
第五章 Hamigerans的合成研究
    5.1 Hamigerans的分離,結(jié)構(gòu)鑒定及活性介紹
    5.2 Hamigerans的相關(guān)合成研究
    5.3 HamigeranG的逆合成分析和模型反應(yīng)研究
        5.3.1 第一代修飾三環(huán)骨架的策略
        5.3.2 第二代修飾三環(huán)骨架的策略
        5.3.3 第三代修飾三環(huán)骨架的策略
        5.3.4 第四代修飾三環(huán)骨架的策略
        5.3.5 第五代修飾三環(huán)骨架的策略
    5.4 HamigeranG三環(huán)骨架的合成
        5.4.1 多取代苯甲醛的第一條合成策略
        5.4.2 多取代苯甲醛的第二條合成策略
        5.4.3 HamigeranG的三環(huán)骨架的合成
    5.5 實驗部分
    參考文獻(xiàn)
第六章 ：全文總結(jié)
附錄
博士期間發(fā)表的成果
致謝



本文編號：3651976