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基于氮雜環(huán)過渡金屬配合物的合成及性能研究

發(fā)布時(shí)間:2022-04-19 20:04
  配合物自被研究以來,過渡金屬配合物一直是其領(lǐng)域的熱門之一。選擇合適的配體與過渡金屬離子進(jìn)行配位,可以使得體系剛性增強(qiáng),從而導(dǎo)致配體的熒光強(qiáng)度增加或發(fā)射光譜產(chǎn)生位移。這種熒光特性通?梢杂米鰺晒鈧鞲衅魅z測(cè)溶劑分子、金屬陽離子和一些有害的陰離子。此外,大多數(shù)過渡金屬配合物被發(fā)現(xiàn)具有抗菌、抗炎和抑制酶的作用,尤其在結(jié)合DNA上有著不可小覷的潛力。目前,這兩個(gè)方面在生命科學(xué)、食品安全和環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。吡啶多羧酸配體因其配位點(diǎn)豐富、性質(zhì)穩(wěn)定、吸光系數(shù)高,其羧基還可以與金屬離子進(jìn)行螯合或者橋連以構(gòu)建具有各種尺寸和拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)骨架,而在配合物研究領(lǐng)域受到了極大的青睞。本文合成了以吡啶-2,6-二甲酸為末端基,中心骨架為苯環(huán)的新穎的吡啶多羧酸目標(biāo)配體(H4L1)。此配體中的吡啶環(huán)、苯環(huán)和羧基都是典型的含π電子的生色團(tuán),可形成了一個(gè)大的π共軛體系,使得在一定頻帶內(nèi)產(chǎn)生吸收并有較好的熒光譜帶。而在與金屬離子進(jìn)行配位時(shí),還可通過結(jié)構(gòu)中的醚氧鍵進(jìn)行旋轉(zhuǎn),從而得到更加新穎的二維、三維結(jié)構(gòu)。吡唑啉酮衍生物大多數(shù)是非常重要的藥物合成中間體,其N和O具... 

【文章頁數(shù)】:101 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
1 緒論
    1.1 過渡金屬及其配合物的研究進(jìn)展
        1.1.1 過渡金屬
        1.1.2 過渡金屬配合物的結(jié)構(gòu)和性能
        1.1.3 過渡金屬配合物的應(yīng)用
    1.2 N雜環(huán)過渡金屬配合物
        1.2.1 N雜環(huán)配體和其過渡金屬配合物
        1.2.2 N雜環(huán)過渡金屬配合物的應(yīng)用
    1.3 吡啶多羧酸類過渡金屬配合物
        1.3.1 吡啶多羧酸配體和其過渡金屬配合物
        1.3.2 吡啶多羧酸配合物的應(yīng)用
    1.4 吡唑啉酮類過渡金屬配合物
        1.4.1 吡唑啉酮配體和其過渡金屬配合物
        1.4.2 吡唑啉酮配合物的應(yīng)用
    1.5 選題背景與意義
2 吡啶羧酸類配體及其Cu(Ⅱ)配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究
    2.1 前言
    2.2 試劑與儀器
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品和試劑
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
    2.3 DNA結(jié)合實(shí)驗(yàn)
        2.3.1 電子吸收滴定
        2.3.2 EB-DNA熒光競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)
    2.4 配體H_4L~1的合成
        2.4.1 4-羥基吡啶-2,6-二甲酸(白屈氨酸)的合成
        2.4.2 4-羥基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的合成
        2.4.3 1,4-雙-2,6-吡啶-二甲酸二甲酯基苯的合成
        2.4.4 配體H_4L~1的合成
    2.5 配合物1的合成與表征
        2.5.1 配合物1的合成
        2.5.2 配合物1的溶解性及元素組成分析
        2.5.3 紅外光譜分析
        2.5.4 粉末X射線衍射分析
    2.6 配合物1的晶體結(jié)構(gòu)分析
    2.7 H_4L~1和1的DNA結(jié)合實(shí)驗(yàn)
        2.7.1 電子吸收滴定
        2.7.2 EB-DNA熒光競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)
    2.8 H_4L~1和1的抗菌活性
    2.9 H_4L~1和1的DFT計(jì)算
    2.10 1的Hirshfeld surfaces分析
    2.11 本章小結(jié)
3 基于吡唑啉酮類配體的過渡金屬配合物的表征與生物活性研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器
    3.3 DNA結(jié)合實(shí)驗(yàn)
    3.4 兩種吡唑啉酮類配體的過渡金屬配合物結(jié)構(gòu)比較
    3.5 DFT理論計(jì)算
        3.5.1 H_2L~2及2的DFT理論計(jì)算
        3.5.2 H_2L~3及其配合物的DFT理論計(jì)算
    3.6 紫外可見吸收光譜和TD-DFT計(jì)算
        3.6.1 H_2L~2及2 的紫外可見吸收光譜和TD-DFT計(jì)算
        3.6.2 H_2L~3 及其配合物的紫外可見吸收光譜和TD-DFT計(jì)算
    3.7 配合物的Hirshfeld surfaces分析
        3.7.1 2的Hirshfeld surfaces分析
        3.7.2 3、4和5的Hirshfeld surfaces分析
    3.8 吡唑啉酮類配體及其過渡金屬配合物的DNA結(jié)合實(shí)驗(yàn)
        3.8.1 電子吸收滴定
        3.8.2 EB-DNA熒光競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)
    3.9 本章小結(jié)
結(jié)論
致謝
參考文獻(xiàn)
附錄
攻讀碩士期間研究成果


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]甘二肽甲酯修飾的新型4-;吝蜻苌锏暮铣、結(jié)構(gòu)和生物活性[J]. 朱華玲,班立桐,石軍,陳晨,尉震.  有機(jī)化學(xué). 2013(12)
[2]白屈氨酸合成方法的改進(jìn)[J]. 楊學(xué)林,黃永茂.  內(nèi)蒙古石油化工. 2009(11)
[3]新型含氮三齒鈀(Ⅱ)配合物的合成及其催化性能研究[J]. 高宏飛,郭向前,楊剛,徐南平.  有機(jī)化學(xué). 2007(01)
[4]幾種過渡金屬絡(luò)離子的顏色與電子光譜[J]. 徐玫華.  黃石師院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 1984(02)

碩士論文
[1]新型吡唑啉酮配體及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D]. 彭云巧.蘭州交通大學(xué) 2015



本文編號(hào):3646552

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