α-重氮羰基化合物在有機合成中具有重要的地位,由于其獨特的反應活性,他們可以在過渡金屬催化劑催化下發(fā)生各種有機反應。α-重氮羰基化合物還被用作單體制備各種高分子,其中通過鏈式聚合反應可以制備聚亞甲基聚合物,通過逐步聚合反應制備聚醚酮等。O-H插入反應是α-重氮羰基化合物的一個獨特反應,反應條件溫和,選擇性高。本論文探索了α-重氮羰基化合物同羧酸的O-H插入反應在聚酯和聚酯酰胺合成中的應用,研究內容主要包括以下兩個部分:一、我們設計并合成了脂肪族或芳香取代的雙（α-重氮乙酰酯類）化合物,在Rh2（OAc）4催化下實現(xiàn)了與不同結構二元羧酸的縮聚,建立了一種反應條件溫和、高效、產物結構豐富的交替結構聚酯合成的新方法,所得聚合物的數(shù)均分子量為6000～18400 g mol-1,反應收率為73%～94%,玻璃化溫度為-24～73℃。由于該方法具有良好的官能團耐受性,適用于含乙烯基、芳基、炔基、酰胺等官能化聚酯的合成。二、設計并合成了脂肪族或芳香族雙（α-重氮乙酰乙酰胺類）化合物,通過Rh2（OAc）4催的化雙（α-重氮乙酰乙酰胺類）化合物與脂肪族或芳香族二元羧酸的逐步聚合反應,制備了結構豐富的... 

【文章來源】：中國科學技術大學安徽省211工程院校985工程院校

【文章頁數(shù)】：128 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 研究背景
    1.1 引言
    1.2 α-重氮羰基化合物
        1.2.1 α-重氮羰基化合物的簡介
        1.2.2 α-重氮羰基化合物的合成
        1.2.3 α-重氮羰基化合物的經典有機反應
    1.3 α-重氮羰基化合物的O-H插入反應
        1.3.1 與醇反應
        1.3.2 與酚反應
        1.3.3 與羧酸反應
        1.3.4 分子內O-H插入
        1.3.5 與水反應
        1.3.6 與過氧化物反應
        1.3.7 與醇和親電試劑的三組分反應
    1.4 α-重氮羰基化合物的聚合反應
        1.4.1 C1聚合和C2聚合的區(qū)別
        1.4.2 非過渡金屬催化劑引發(fā)聚合反應
        1.4.3 Rh催化體系引發(fā)的聚合反應
        1.4.4 Pd催化體系引發(fā)的聚合反應
        1.4.5 C1聚合機理的總結
    1.5 卡賓的縮聚反應
        1.5.1 雙(重氮羰基)化合物的卡賓縮聚反應
        1.5.2 非重氮化合物的卡賓縮聚反應
    1.6 課題提出
    參考文獻
第2章 卡賓O-H插入聚合制備聚酯
    2.1 前言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 化學試劑
        2.2.2 測試儀器和設備
        2.2.3 單體合成
        2.2.4 模型化合物的合成
        2.2.5 聚酯的合成
    2.3 結果與討論
        2.3.1 單體的結構設計
        2.3.2 聚合反應條件的優(yōu)化
        2.3.3 結構表征
        2.3.4 熱穩(wěn)定性
    2.4 本章小結
    參考文獻
第3章 O-H插入聚合制備聚酯酰胺
    3.1 前言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 化學試劑
        3.2.2 測試儀器和設備
        3.2.3 單體合成
        3.2.4 模型化合物的合成
        3.2.5 聚酯酰胺的合成
    3.3 結果與討論
        3.3.1 單體的結構設計
        3.3.2 聚合反應條件的優(yōu)化
        3.3.3 結構表征
        3.3.4 熱穩(wěn)定性
    3.4 本章小結
    參考文獻
結論與展望
附錄A 第2章附錄
附錄B 第3章附錄
致謝
在讀期間發(fā)表的學術論文與取得的其他研究成果


【參考文獻】：
期刊論文
[1]超支化聚酯酰胺的合成及在聚碳酸酯加工中的應用[J]. 汪羽翎,李武松,劉聰聰,黃衛(wèi),顏德岳,康宏強.  高分子學報. 2017(08)
[2]嗎啉-2,5-二酮及其衍生物:有價值的生物降解聚合物材料[J]. 周群華,楊立群,張巍,李淼.  中國組織工程研究. 2016(30)
[3]Synthesis of azo-incorporated copolymers by C1/N2C1 copolymerization under microwave irradiation[J]. Long-Qiang Xiao,Xiang-Xiang Jia,Li-Qiong Liao,Li-Jian Liu.  Chinese Chemical Letters. 2014(12)



本文編號：3637984