張力三元環(huán)如環(huán)丙烷,氮雜環(huán)丙烷以及環(huán)氧乙烷等可以發(fā)生擴(kuò)環(huán)反應(yīng),也可以和烯烴,炔烴,聯(lián)烯等發(fā)生分子內(nèi)或者分子間[3+2],[4+2],[5+2]等多種環(huán)加成反應(yīng)。金屬催化的三元環(huán)和CO的羰基化擴(kuò)環(huán)反應(yīng)是合成環(huán)酮,內(nèi)酯,以及內(nèi)酰胺類化合物的重要方法。我們課題組報(bào)道了1-�；纂s環(huán)丙烷和1-亞胺基環(huán)丙烷在加熱時(shí)與烯烴發(fā)生擴(kuò)環(huán)重排反應(yīng)得到多種磷雜橋環(huán)衍生物。本論文主要闡述了在羰基鉬參與下1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷和聯(lián)烯發(fā)生串聯(lián)的羰基化擴(kuò)環(huán)/環(huán)加成反應(yīng)。1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷和羰基鉬發(fā)生羰基化擴(kuò)環(huán)生成含有C=P雙鍵的氮磷雜環(huán)己烯酮中間體。當(dāng)此中間體和烯烴發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)時(shí),只得到[4+2]環(huán)加成產(chǎn)物。而當(dāng)其與聯(lián)烯反應(yīng)時(shí),我們得到了兩種不同的環(huán)加成產(chǎn)物,一種是羰基化擴(kuò)環(huán)生成的中間體以共軛二烯和聯(lián)烯發(fā)生[4+2]環(huán)加成的產(chǎn)物,另一種是該中間體以C=P雙鍵和聯(lián)烯發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應(yīng)的產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)研究發(fā)現(xiàn),這兩種競(jìng)爭(zhēng)的環(huán)加成反應(yīng)可以通過(guò)1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷亞胺碳上基團(tuán)的芳香性來(lái)調(diào)控其選擇性,當(dāng)我們使用含有芳香性好的苯基的1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷時(shí),中間體上的C=P雙鍵與1,1’-二苯基聯(lián)烯的末端雙鍵反應(yīng),選擇性生成... 

【文章來(lái)源】：鄭州大學(xué)河南省211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：145 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 三元環(huán)的擴(kuò)環(huán)反應(yīng)
    1.1 環(huán)丙烷的性質(zhì)及其研究背景
    1.2 環(huán)丙烷參與的擴(kuò)環(huán)反應(yīng)
        1.2.1 環(huán)丙烷熱力學(xué)擴(kuò)環(huán)
        1.2.2 酸堿催化作用下環(huán)丙烷擴(kuò)環(huán)
        1.2.3 金屬催化環(huán)丙烷擴(kuò)環(huán)
    1.3 含雜原子三元環(huán)的擴(kuò)環(huán)反應(yīng)
        1.3.1 熱力學(xué)促進(jìn)含雜原子的三元環(huán)的擴(kuò)環(huán)
        1.3.2 酸堿催化含雜原子三元環(huán)的擴(kuò)環(huán)
        1.3.3 金屬催化含雜原子三元環(huán)的擴(kuò)環(huán)反應(yīng)
    1.4 磷雜環(huán)丙烷的擴(kuò)環(huán)反應(yīng)
        1.4.1 磷雜環(huán)丙烷的性質(zhì)
        1.4.2 磷雜環(huán)丙烷的擴(kuò)環(huán)反應(yīng)
    1.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第二章 金屬參與的1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷的擴(kuò)環(huán)環(huán)加成反應(yīng)
    2.1 引言
    2.2 金屬參與的1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷和烯烴的環(huán)加成反應(yīng)
    2.3 金屬參與的1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷和聯(lián)烯的反應(yīng)
        2.3.1 1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷與聯(lián)烯發(fā)生[4+2]和[2+2]環(huán)加成反應(yīng)
        2.3.2 1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷與聯(lián)烯發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應(yīng)
        2.3.3 1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷和苯基聯(lián)烯發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
    2.4 金屬參與的1-亞胺基磷雜環(huán)丙烷與卡賓的反應(yīng)
    2.5 小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
    3.1 主要試劑與儀器
        3.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        3.1.2 主要儀器
    3.2 化合物的合成以及表征
        3.2.1 氯亞胺的合成
        3.2.2 聯(lián)烯的合成
        3.2.3 主要化合物的合成以及表征
    參考文獻(xiàn)
附錄 部分化合物的核磁圖
個(gè)人簡(jiǎn)歷
致謝



本文編號(hào)：3631083