研究發(fā)現(xiàn),三氟甲基的引入會(huì)改變有機(jī)分子的極性、偶極距、穩(wěn)定性和親脂性等性質(zhì),因此廣泛應(yīng)用于生命科學(xué)、醫(yī)藥、農(nóng)藥和新材料等領(lǐng)域,所以,含三氟甲基化合物的合成非常重要。在目前已知的三氟甲基化方法中,炔烴的三氟甲基雙官能團(tuán)化反應(yīng)因?yàn)樵谝肴谆耐瑫r(shí),又實(shí)現(xiàn)了其它官能團(tuán)的引入,體現(xiàn)了合成的效率性和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)多樣性,因而備受化學(xué)工作者的關(guān)注。需要指出的是,當(dāng)前的炔烴三氟甲基-官能化反應(yīng)都圍繞1,2-雙官能團(tuán)化而展開,通常得到1,2-二取代烯烴。與之相對(duì)映的是,炔烴的遠(yuǎn)程三氟甲基-官能化反應(yīng)還沒(méi)有實(shí)現(xiàn)。為此,本文采用雜原子取代基控制炔烴自由基三氟甲基化的區(qū)域選擇性,并利用氫原子遷移（HAT）控制立體和位置選擇性,實(shí)現(xiàn)了炔基硫醚的遠(yuǎn)程三氟甲基雙官能團(tuán)化反應(yīng)。論文內(nèi)容分以下兩個(gè)部分:1、AIBN（偶氮二異丁腈）引發(fā)的炔硫醚遠(yuǎn)程三氟甲基炔基化反應(yīng)。該反應(yīng)以炔基三氟甲基砜同時(shí)作三氟甲基和炔基化試劑,催化量的AIBN為自由基引發(fā)劑,乙酸乙酯為溶劑,80℃條件下進(jìn)行反應(yīng),以優(yōu)秀的區(qū)域、立體和位置選擇性一步合成了（Z）-三氟甲基取代的1,6-或1,7-烯炔。無(wú)論芐位或者惰性的烷基碳-氫鍵都能順利實(shí)現(xiàn)炔基化,是... 

【文章來(lái)源】：浙江師范大學(xué)浙江省

【文章頁(yè)數(shù)】：78 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 引言
    1.2 炔烴1,2-三氟甲基雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究
    1.3 烷基碳-氫鍵炔基化反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.3.1 過(guò)渡金屬催化的烷基碳-氫鍵炔基化反應(yīng)研究
        1.3.2 自由基氫遷移(HAT)實(shí)現(xiàn)的烷基碳-氫鍵炔基化反應(yīng)研究
    1.4 課題提出
第二章 炔硫醚遠(yuǎn)程三氟甲基炔基化反應(yīng)研究
    2.1 引言
    2.2 條件優(yōu)化
    2.3 底物拓展
        2.3.1 芳環(huán)取代炔硫醚底物擴(kuò)展
        2.3.2 炔基三氟甲基砜底物擴(kuò)展
    2.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)確定和合成應(yīng)用
        2.4.1 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)確定
        2.4.2 合成應(yīng)用
    2.5 機(jī)理研究
        2.5.1 機(jī)理探究實(shí)驗(yàn)
        2.5.2 機(jī)理過(guò)程
    2.6 本章小結(jié)
第三章 炔硫醚遠(yuǎn)程三氟甲基氰基化反應(yīng)研究
    3.1 烯烴1,2-三氟甲基氰基化反應(yīng)研究進(jìn)展
    3.2 自由基途徑烷基碳-氫鍵氰基化反應(yīng)研究進(jìn)展
        3.2.1 烷基碳-氫鍵直接氰基化反應(yīng)研究
        3.2.2 氫遷移(HAT)實(shí)現(xiàn)的烷基碳-氫鍵氰基化反應(yīng)研究
    3.3 課題提出
    3.4 條件優(yōu)化
第四章 全文總結(jié)
第五章 實(shí)驗(yàn)部分
    5.1 實(shí)驗(yàn)通則
    5.2 炔硫醚三氟甲基化引發(fā)的遠(yuǎn)程碳-氫鍵炔基化反應(yīng)通用步驟
參考文獻(xiàn)
附錄1 部分化合物的NMR圖
附錄2 攻讀學(xué)位期間取得的研究成果
致謝



本文編號(hào)：3627988