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環(huán)己酮參與的吖啶及咪唑衍生物的合成研究

發(fā)布時(shí)間:2022-02-09 21:30
  含氮雜環(huán)化合物是雜環(huán)化合物的一類重要的組成部分。其氮原子的位置、數(shù)目及環(huán)大小的差異使得含氮雜環(huán)化合物的種類繁多。它廣泛存在于生物體內(nèi),在天然產(chǎn)物、功能材料、生物工程及有機(jī)合成等領(lǐng)域也有著普遍的應(yīng)用。因此,發(fā)展環(huán)境友好的含氮雜環(huán)化合物的合成方法是現(xiàn)代有機(jī)合成領(lǐng)域的一個(gè)研究熱點(diǎn)。環(huán)己酮是一種價(jià)廉易得的大宗化工產(chǎn)品,已經(jīng)被廣泛用于合成各種有機(jī)功能分子。為了進(jìn)一步發(fā)展經(jīng)濟(jì)高效、環(huán)境友好的含氮雜環(huán)化合物的合成新方法,本文開(kāi)展了以環(huán)己酮為原料合成9-芳基吖啶化合物及多取代咪唑化合物的研究,具體內(nèi)容如下:1.發(fā)展了一種鈀催化的以2-氨基二苯甲酮類化合物和環(huán)己酮為原料“一鍋”合成9-芳基吖啶化合物的方法。在該反應(yīng)中,氯化鈀作為催化劑,氧氣作為綠色的氧化劑,環(huán)己酮通過(guò)脫氫芳構(gòu)化參與了吖啶環(huán)的構(gòu)建。底物的適用性好,原料的轉(zhuǎn)化率高,取代基團(tuán)的容忍性好。利用該方法,高效地合成了一系列9-芳基吖啶衍生物。2.發(fā)展了一種溫和條件下以芐胺和酮為原料“一鍋”合成多取代咪唑化合物的新方法。該方法無(wú)需過(guò)渡金屬催化,底物范圍廣,具有良好的官能團(tuán)容忍性。在該反應(yīng)中,單質(zhì)硫起到了關(guān)鍵的作用,它和氧氣共同配合,能高效地促進(jìn)原料的... 

【文章來(lái)源】:湘潭大學(xué)湖南省

【文章頁(yè)數(shù)】:96 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 引言
    1.2 環(huán)己酮參與構(gòu)建含氮雜環(huán)化合物的研究
    1.3 本文的主要研究?jī)?nèi)容
第2章 鈀催化的9-芳基吖啶衍生物的合成研究
    2.1 研究背景
    2.3 吖啶衍生物的研究進(jìn)展
        2.3.1 單組分合成吖啶類化合物
        2.3.2 二組分合成吖啶類化合物
    2.4 9-芳基吖啶化合物的合成研究
        2.4.1 單組分合成9-芳基吖啶
        2.4.2 兩組分合成9-芳基吖啶
    2.5 課題的提出
    2.6 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.6.1 溶劑的優(yōu)化
        2.6.2 配體的優(yōu)化
        2.6.3 催化劑的優(yōu)化
        2.6.4 混合溶劑的體積配比對(duì)反應(yīng)的影響
        2.6.5 反應(yīng)物的量及其它反應(yīng)條件的篩選
    2.7 反應(yīng)底物的考察
        2.7.1 取代的環(huán)己酮與2-氨基二苯甲酮的反應(yīng)
        2.7.2 取代的2-氨基二苯甲酮與環(huán)己酮的反應(yīng)
    2.8 控制反應(yīng)與機(jī)理探究
        2.8.1 控制反應(yīng)
        2.8.2 機(jī)理探究
    2.9 實(shí)驗(yàn)部分
        2.9.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器設(shè)備
        2.9.2 合成9-芳基吖啶衍生物的步驟
        2.9.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    2.10 本章小結(jié)
第3章 酮參與的咪唑衍生物的合成研究
    3.1 研究背景
    3.2 咪唑類化合物合成的研究進(jìn)展
        3.2.1 Debus-Radziszewski咪唑合成法
        3.2.2 以腈類化合物為原料合成咪唑衍生物
        3.2.3 以異腈類化合物為原料合成咪唑衍生物
        3.2.4 以疊氮類化合物為原料合成咪唑衍生物
        3.2.5 以瞇類化合物為原料合成咪唑衍生物
        3.2.6 以酰胺化合物為原料合成咪唑衍生物
        3.2.7 以胺為原料合成咪唑衍生物
        3.2.8 以無(wú)機(jī)銨為原料合成咪唑衍生物
    3.3 課題提出
    3.4 條件優(yōu)化
        3.4.1 添加劑的優(yōu)化
        3.4.2 溶劑的優(yōu)化
        3.4.3 溫度的優(yōu)化
        3.4.4 酸的優(yōu)化
        3.4.5 堿的優(yōu)化
    3.5 反應(yīng)底物的考察
        3.5.1 酮與芐胺的反應(yīng)
        3.5.2 環(huán)己酮與胺類物質(zhì)的反應(yīng)
    3.6 控制反應(yīng)與機(jī)理探究
        3.6.1 控制反應(yīng)
        3.6.2 機(jī)理探究
    3.7 實(shí)驗(yàn)部分
        3.7.1 化學(xué)試劑與儀器設(shè)備
        3.7.2 合成咪唑衍生物的步驟
        3.7.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    3.8 本章小結(jié)
參考文獻(xiàn)
致謝
附錄A 部分化合物的核磁譜圖
附錄B 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表論文情況


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]FDA批準(zhǔn)抗腫瘤藥Brigatinib上市[J].   中國(guó)合理用藥探索. 2017(06)
[2]美國(guó)FDA批準(zhǔn)Emflaza(deflazacort)治療杜氏肌營(yíng)養(yǎng)不良癥[J]. 夏訓(xùn)明.  廣東藥科大學(xué)學(xué)報(bào). 2017(01)
[3]抗凝新藥貝曲沙班研究進(jìn)展[J]. 賀玉林.  生物技術(shù)世界. 2014(04)
[4]咪唑及其衍生物合成的研究進(jìn)展[J]. 李京海,王中洋,袁軍,程曉燕,王建龍.  化工中間體. 2012(11)
[5]抗腫瘤藥物neratinib的合成[J]. 張佩璇,茆勇軍,沈敬山,韋亞兵.  中國(guó)藥物化學(xué)雜志. 2008(05)
[6]PtOEP摻雜Alq3有機(jī)發(fā)光器件的能量傳遞[J]. 吳敬,劉彭義,張靖磊,侯林濤.  光電工程. 2007(12)
[7]溴蟲(chóng)腈的合成[J]. 付慶,張曉銘,姚巍,孔小林,陸棋.  農(nóng)藥. 2006(06)
[8]除草劑氟嘧磺隆[J]. 劉海輝,許丹倩.  浙江化工. 2003(10)
[9]新型高效殺菌劑氟嗎啉[J]. 劉長(zhǎng)令,劉武成.  精細(xì)與專用化學(xué)品. 2002(05)



本文編號(hào):3617673

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