發(fā)布時(shí)間：2022-01-27 13:32

　　“活性”自由基聚合在大分子精確合成和聚合物材料性能調(diào)控方面有著廣泛的用途。近年來(lái),隨著光化學(xué)體系研究的深入,具有低能耗、溫和高效、應(yīng)用廣泛等優(yōu)點(diǎn)的光控自由基聚合,尤其是光氧化還原催化體系在材料合成和改性方面發(fā)揮出了其他傳統(tǒng)方式無(wú)法達(dá)到的優(yōu)勢(shì)。另一方面,芳基磺酰鹵已被證明可作為引發(fā)劑用于傳統(tǒng)的熱引發(fā)活性自由基聚合中,還能簡(jiǎn)便地從多種芳香化合物獲得。將可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)、非金屬氧化還原催化和芳基磺酰鹵引發(fā)三者結(jié)合的“活性”自由基聚合,能夠?yàn)橹苽浣Y(jié)構(gòu)精確、分子量和分子量分布可控的聚合物材料提供更廣闊的應(yīng)用和發(fā)展空間。本文建立了一種通過(guò)以可見(jiàn)光為光源（白色或紫色LED）,新合成的N-芳基吩噻嗪為催化劑,多種芳基磺酰鹵為引發(fā)劑的有機(jī)催化光氧化還原聚合方法,主要開(kāi)展了以下工作:合成了三種具有可見(jiàn)光吸收的N-取代吩噻嗪衍生物催化劑,對(duì)其進(jìn)行循環(huán)伏安分析（CV）、紫外光譜和熒光光譜分析,發(fā)現(xiàn)它們均具有良好的激發(fā)態(tài)還原能力和熒光量子產(chǎn)率,尤其N(xiāo)-聯(lián)苯基取代的10-（[1,1’-聯(lián)苯]-4-基）-3,7-雙（4-丁基苯基）-10H-吩噻嗪（PC4）具有61%的熒光量子產(chǎn)率。將它們用于白色LED燈照射下催化甲苯磺酰... 

【文章來(lái)源】：云南大學(xué)云南省211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：87 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 光控“活性”自由基聚合
    1.1 引言
    1.2 “活性”自由基聚合(CRP)
        1.2.1 常見(jiàn)CRP體系的聚合機(jī)理
            1.2.1.2 可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合
            1.2.1.3 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合
            1.2.1.4 穩(wěn)定自由基聚合
        1.2.2 芳基磺酰氯引發(fā)的活性自由基聚合體系
    1.3 光控“活性”自由基聚合概述
        1.3.1 光化學(xué)原理
        1.3.2 常見(jiàn)光照自由基聚合體系
            1.3.2.1 直接光化學(xué)進(jìn)程
            1.3.2.2 光氧化還原催化劑體系
        1.3.3 光誘導(dǎo)“活性”自由基聚合的應(yīng)用
            1.3.3.1 表面改性
            1.3.3.2 顆粒的制備
            1.3.3.3 光響應(yīng)凝膠
    1.4 課題的研究意義與提出
    參考文獻(xiàn)
第二章 芳基磺酰鹵引發(fā)的可見(jiàn)光控制自由基聚合及應(yīng)用研究
    2.1 前言
    2.2 .試驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)原料和測(cè)試
        2.2.2 有機(jī)光催化劑吩噻嗪衍生物的合成和表征
            2.2.2.1 3,7-雙(4-丁基苯基)-10H-吩噻嗪的合成
            2.2.2.2 PC3-5的合成
        2.2.3 有機(jī)光催化自由基聚合的裝置和實(shí)驗(yàn)方法
        2.2.4 擴(kuò)鏈實(shí)驗(yàn)的方法
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 光催化劑的光化學(xué)和電化學(xué)表征
        2.3.2 光催化劑對(duì)聚合的影響
        2.3.3 引發(fā)劑和添加劑對(duì)聚合的影響
        2.3.4 適用單體的研究
        2.3.5 芳基磺酰鹵的研究范圍
        2.3.6 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯類(lèi)單體的動(dòng)力學(xué)研究
        2.3.7 聚合物鏈末端分析和擴(kuò)鏈實(shí)驗(yàn)
        2.3.8 光控制開(kāi)關(guān)實(shí)驗(yàn)
        2.3.9 聚合機(jī)理
    2.4 芳基磺酰氯引發(fā)合成聚合物刷的應(yīng)用
        2.4.1 大分子引發(fā)劑的合成
        2.4.2 聚合物刷的合成
    2.5 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
附錄
    1.光催化劑吩噻嗪衍生物的圖譜(1H&13CNMR)
    2.部分聚合物的圖譜(1HNMR)
碩士期間文成果目錄
致謝



本文編號(hào)：3612570