“活性”自由基聚合在大分子精確合成和聚合物材料性能調(diào)控方面有著廣泛的用途。近年來,隨著光化學(xué)體系研究的深入,具有低能耗、溫和高效、應(yīng)用廣泛等優(yōu)點的光控自由基聚合,尤其是光氧化還原催化體系在材料合成和改性方面發(fā)揮出了其他傳統(tǒng)方式無法達到的優(yōu)勢。另一方面,芳基磺酰鹵已被證明可作為引發(fā)劑用于傳統(tǒng)的熱引發(fā)活性自由基聚合中,還能簡便地從多種芳香化合物獲得。將可見光驅(qū)動、非金屬氧化還原催化和芳基磺酰鹵引發(fā)三者結(jié)合的“活性”自由基聚合,能夠為制備結(jié)構(gòu)精確、分子量和分子量分布可控的聚合物材料提供更廣闊的應(yīng)用和發(fā)展空間。本文建立了一種通過以可見光為光源（白色或紫色LED）,新合成的N-芳基吩噻嗪為催化劑,多種芳基磺酰鹵為引發(fā)劑的有機催化光氧化還原聚合方法,主要開展了以下工作:合成了三種具有可見光吸收的N-取代吩噻嗪衍生物催化劑,對其進行循環(huán)伏安分析（CV）、紫外光譜和熒光光譜分析,發(fā)現(xiàn)它們均具有良好的激發(fā)態(tài)還原能力和熒光量子產(chǎn)率,尤其N-聯(lián)苯基取代的10-（[1,1’-聯(lián)苯]-4-基）-3,7-雙（4-丁基苯基）-10H-吩噻嗪（PC4）具有61%的熒光量子產(chǎn)率。將它們用于白色LED燈照射下催化甲苯磺酰... 

【文章來源】：云南大學(xué)云南省211工程院校

【文章頁數(shù)】：87 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 光控“活性”自由基聚合
    1.1 引言
    1.2 “活性”自由基聚合(CRP)
        1.2.1 常見CRP體系的聚合機理
            1.2.1.2 可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合
            1.2.1.3 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合
            1.2.1.4 穩(wěn)定自由基聚合
        1.2.2 芳基磺酰氯引發(fā)的活性自由基聚合體系
    1.3 光控“活性”自由基聚合概述
        1.3.1 光化學(xué)原理
        1.3.2 常見光照自由基聚合體系
            1.3.2.1 直接光化學(xué)進程
            1.3.2.2 光氧化還原催化劑體系
        1.3.3 光誘導(dǎo)“活性”自由基聚合的應(yīng)用
            1.3.3.1 表面改性
            1.3.3.2 顆粒的制備
            1.3.3.3 光響應(yīng)凝膠
    1.4 課題的研究意義與提出
    參考文獻
第二章 芳基磺酰鹵引發(fā)的可見光控制自由基聚合及應(yīng)用研究
    2.1 前言
    2.2 .試驗部分
        2.2.1 實驗原料和測試
        2.2.2 有機光催化劑吩噻嗪衍生物的合成和表征
            2.2.2.1 3,7-雙(4-丁基苯基)-10H-吩噻嗪的合成
            2.2.2.2 PC3-5的合成
        2.2.3 有機光催化自由基聚合的裝置和實驗方法
        2.2.4 擴鏈實驗的方法
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 光催化劑的光化學(xué)和電化學(xué)表征
        2.3.2 光催化劑對聚合的影響
        2.3.3 引發(fā)劑和添加劑對聚合的影響
        2.3.4 適用單體的研究
        2.3.5 芳基磺酰鹵的研究范圍
        2.3.6 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯類單體的動力學(xué)研究
        2.3.7 聚合物鏈末端分析和擴鏈實驗
        2.3.8 光控制開關(guān)實驗
        2.3.9 聚合機理
    2.4 芳基磺酰氯引發(fā)合成聚合物刷的應(yīng)用
        2.4.1 大分子引發(fā)劑的合成
        2.4.2 聚合物刷的合成
    2.5 結(jié)論
    參考文獻
附錄
    1.光催化劑吩噻嗪衍生物的圖譜(1H&13CNMR)
    2.部分聚合物的圖譜(1HNMR)
碩士期間文成果目錄
致謝



本文編號：3612570