銥催化γ-取代烯丙基酰胺的區(qū)域選擇性硼氫化反應(yīng)研究
發(fā)布時(shí)間:2022-01-19 10:12
烷基硼酸酯在有機(jī)合成中是一類重要的結(jié)構(gòu)單元,常用于碳-碳及碳-雜(氧、氮、鹵素等)鍵的構(gòu)建反應(yīng)中,被廣泛應(yīng)用于材料與合成化學(xué)中,同時(shí)它也是重要的生物活性化合物和制藥中間體。烷基頻哪醇硼酸酯由于穩(wěn)定性好,對空氣和水不敏感,在合成化學(xué)中一直受到人們的廣泛關(guān)注。制備烷基硼酸化合物的方法有很多,其中傳統(tǒng)的方法是使用有機(jī)金屬試劑如鋰試劑或格氏試劑與硼酸酯反應(yīng)來制備,但此方法存在官能團(tuán)兼容性差,反應(yīng)條件苛刻等缺點(diǎn)。過渡金屬催化烯烴的硼氫化反應(yīng)是一種簡單高效且原子經(jīng)濟(jì)的制備烷基硼酸酯的方法,并且該方法能合成官能團(tuán)豐富、結(jié)構(gòu)多樣的烷基硼酸化合物。目前過渡金屬催化的硼氫化反應(yīng)的烯烴底物主要集中在末端烯烴、活化烯烴和苯乙烯衍生物。脂肪族內(nèi)烯烴的硼氫化反應(yīng)依然是一個(gè)挑戰(zhàn)性問題,主要是由于內(nèi)烯烴的兩端取代基在位阻和電子效應(yīng)上的相似性引起的。因此,發(fā)展高區(qū)域選擇性的內(nèi)烯烴硼氫化反應(yīng)具有十分重要的意義。本論文以[IrCp*Cl2]2作為催化劑,實(shí)現(xiàn)了γ-取代烯丙基酰胺的γ位選擇性硼氫化反應(yīng)。該方法無需配體,以頻哪醇硼烷(1.6 equiv)為硼氫化...
【文章來源】:鄭州大學(xué)河南省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:148 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 緒論
1.1 引言
1.2 過渡金屬催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.1 銠催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.2 銥催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.3 銅催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.4 鐵催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.5 鈷催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.6 其它過渡金屬催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.3 小結(jié)及課題的提出
第二章 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的區(qū)域選擇性硼氫化反應(yīng)研究
2.1 引言
2.2 模板反應(yīng)的建立與反應(yīng)條件的優(yōu)化
2.2.1 金屬催化劑的篩選
2.2.2 添加劑的篩選
2.2.3 配體的篩選
2.2.4 反應(yīng)溶劑的篩選
2.2.5 HBpin用量和金屬催化劑用量的篩選
2.2.6 反應(yīng)溫度的篩選
2.2.7 反應(yīng)最優(yōu)條件的總結(jié)
2.3 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的底物拓展
2.4 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的應(yīng)用
2.5 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的機(jī)理探究
2.5.1 1 ,1-二苯乙烯的作用
2.5.2 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的機(jī)理推測
2.6 本章小結(jié)
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
3.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑
3.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器
3.1.2 試劑的規(guī)格和來源
3.2 原料的合成
3.2.1 γ-取代烯丙基酰胺的合成
3.2.2 化合物1w的合成
3.2.3 化合物1x的合成
3.3 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的底物拓展
3.4 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的遠(yuǎn)端硼氫化反應(yīng)的應(yīng)用
3.5 化合物表征
第四章 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
個(gè)人簡歷
致謝
本文編號:3596667
【文章來源】:鄭州大學(xué)河南省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:148 頁
【學(xué)位級別】:碩士
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摘要
Abstract
第一章 緒論
1.1 引言
1.2 過渡金屬催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.1 銠催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.2 銥催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.3 銅催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.4 鐵催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.5 鈷催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.2.6 其它過渡金屬催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
1.3 小結(jié)及課題的提出
第二章 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的區(qū)域選擇性硼氫化反應(yīng)研究
2.1 引言
2.2 模板反應(yīng)的建立與反應(yīng)條件的優(yōu)化
2.2.1 金屬催化劑的篩選
2.2.2 添加劑的篩選
2.2.3 配體的篩選
2.2.4 反應(yīng)溶劑的篩選
2.2.5 HBpin用量和金屬催化劑用量的篩選
2.2.6 反應(yīng)溫度的篩選
2.2.7 反應(yīng)最優(yōu)條件的總結(jié)
2.3 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的底物拓展
2.4 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的應(yīng)用
2.5 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的機(jī)理探究
2.5.1 1 ,1-二苯乙烯的作用
2.5.2 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的機(jī)理推測
2.6 本章小結(jié)
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
3.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑
3.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器
3.1.2 試劑的規(guī)格和來源
3.2 原料的合成
3.2.1 γ-取代烯丙基酰胺的合成
3.2.2 化合物1w的合成
3.2.3 化合物1x的合成
3.3 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的底物拓展
3.4 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的遠(yuǎn)端硼氫化反應(yīng)的應(yīng)用
3.5 化合物表征
第四章 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
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本文編號:3596667
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