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銥催化γ-取代烯丙基酰胺的區(qū)域選擇性硼氫化反應(yīng)研究

發(fā)布時(shí)間:2022-01-19 10:12
  烷基硼酸酯在有機(jī)合成中是一類重要的結(jié)構(gòu)單元,常用于碳-碳及碳-雜(氧、氮、鹵素等)鍵的構(gòu)建反應(yīng)中,被廣泛應(yīng)用于材料與合成化學(xué)中,同時(shí)它也是重要的生物活性化合物和制藥中間體。烷基頻哪醇硼酸酯由于穩(wěn)定性好,對(duì)空氣和水不敏感,在合成化學(xué)中一直受到人們的廣泛關(guān)注。制備烷基硼酸化合物的方法有很多,其中傳統(tǒng)的方法是使用有機(jī)金屬試劑如鋰試劑或格氏試劑與硼酸酯反應(yīng)來(lái)制備,但此方法存在官能團(tuán)兼容性差,反應(yīng)條件苛刻等缺點(diǎn)。過(guò)渡金屬催化烯烴的硼氫化反應(yīng)是一種簡(jiǎn)單高效且原子經(jīng)濟(jì)的制備烷基硼酸酯的方法,并且該方法能合成官能團(tuán)豐富、結(jié)構(gòu)多樣的烷基硼酸化合物。目前過(guò)渡金屬催化的硼氫化反應(yīng)的烯烴底物主要集中在末端烯烴、活化烯烴和苯乙烯衍生物。脂肪族內(nèi)烯烴的硼氫化反應(yīng)依然是一個(gè)挑戰(zhàn)性問(wèn)題,主要是由于內(nèi)烯烴的兩端取代基在位阻和電子效應(yīng)上的相似性引起的。因此,發(fā)展高區(qū)域選擇性的內(nèi)烯烴硼氫化反應(yīng)具有十分重要的意義。本論文以[IrCp*Cl2]2作為催化劑,實(shí)現(xiàn)了γ-取代烯丙基酰胺的γ位選擇性硼氫化反應(yīng)。該方法無(wú)需配體,以頻哪醇硼烷(1.6 equiv)為硼氫化... 

【文章來(lái)源】:鄭州大學(xué)河南省 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】:148 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 過(guò)渡金屬催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
        1.2.1 銠催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
        1.2.2 銥催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
        1.2.3 銅催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
        1.2.4 鐵催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
        1.2.5 鈷催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
        1.2.6 其它過(guò)渡金屬催化烯烴的硼氫化反應(yīng)
    1.3 小結(jié)及課題的提出
第二章 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的區(qū)域選擇性硼氫化反應(yīng)研究
    2.1 引言
    2.2 模板反應(yīng)的建立與反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.1 金屬催化劑的篩選
        2.2.2 添加劑的篩選
        2.2.3 配體的篩選
        2.2.4 反應(yīng)溶劑的篩選
        2.2.5 HBpin用量和金屬催化劑用量的篩選
        2.2.6 反應(yīng)溫度的篩選
        2.2.7 反應(yīng)最優(yōu)條件的總結(jié)
    2.3 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的底物拓展
    2.4 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的應(yīng)用
    2.5 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的機(jī)理探究
        2.5.1 1 ,1-二苯乙烯的作用
        2.5.2 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的機(jī)理推測(cè)
    2.6 本章小結(jié)
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
    3.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑
        3.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.1.2 試劑的規(guī)格和來(lái)源
    3.2 原料的合成
        3.2.1 γ-取代烯丙基酰胺的合成
        3.2.2 化合物1w的合成
        3.2.3 化合物1x的合成
    3.3 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氫化反應(yīng)的底物拓展
    3.4 銥催化γ-取代烯丙基酰胺的遠(yuǎn)端硼氫化反應(yīng)的應(yīng)用
    3.5 化合物表征
第四章 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
個(gè)人簡(jiǎn)歷
致謝



本文編號(hào):3596667

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