確定化學(xué)組分?jǐn)?shù)是研究化學(xué)或生物體系的第一步。大量先進(jìn)儀器的應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)全面且高效的檢測(cè),數(shù)據(jù)形式也從一維向量演變?yōu)槎S矩陣。二維矩陣不僅富含化學(xué)信息,也包含大量噪聲,其自身的復(fù)雜性對(duì)化學(xué)定性定量分析提出挑戰(zhàn)。化學(xué)組分?jǐn)?shù)的確定,有利于研究雜質(zhì)或化學(xué)動(dòng)力學(xué)過(guò)程的中間體,有助于實(shí)現(xiàn)自模式曲線分辨法（self-modeling curve resolution,SMCR）不依賴先驗(yàn)性知識(shí)分離純組分信息。常用的化學(xué)組分?jǐn)?shù)估算方法對(duì)數(shù)據(jù)尺寸、類型和噪聲分布等要求較高,處理不同體系時(shí),難以得到正確結(jié)果。本文利用化學(xué)信息和噪聲的頻率差異區(qū)分兩者,提出多種自參考交錯(cuò)子矩陣法（self-referencing interlaced submatrices,SRISM）,分析雙線性二維數(shù)據(jù)矩陣,估算混合物的化學(xué)組分?jǐn)?shù)。首先,對(duì)原始矩陣降低采樣,得到交錯(cuò)子矩陣,實(shí)現(xiàn)對(duì)化學(xué)信息的完全采樣和對(duì)噪聲的欠采樣。然后,對(duì)子矩陣進(jìn)行分解,分別得到化學(xué)信息向量和噪聲向量。最后,通過(guò)計(jì)算成對(duì)向量的相關(guān)系數(shù)得到化學(xué)組分?jǐn)?shù)。本文主要從以下三個(gè)方面展開(kāi)研究:1.提出一種研究混合物化學(xué)組分?jǐn)?shù)的自參考交錯(cuò)子矩陣方法（self-refer... 

【文章來(lái)源】：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：80 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

同一信號(hào)在不同采樣頻率下的頻域譜圖

１．２采樣定理??１９２８年美國(guó)電信工程師Ｎｙｑｕｉｓｔ提出采樣定理，１９３３年蘇聯(lián)工程師??Ｋｏｔｅｌｎｉｋｏｖ對(duì)采樣定理嚴(yán)格論述，１９４８年信息論創(chuàng)始人、美國(guó)數(shù)學(xué)家Ｓｈａｎｎｏｎ??將采樣定理作為定理正式引用。采樣定理研究模擬／數(shù)字信號(hào)轉(zhuǎn)換（ａｎａｌｏｇ?ｔｏ??ｄｉｇｉｔａｌ?ｃｏｎｖｅｒｔｅｒ，?ＡＤＣ）過(guò)程中采樣頻率與信號(hào)頻譜的關(guān)系，指導(dǎo)連續(xù)信號(hào)的離??散采樣，應(yīng)用于統(tǒng)計(jì)學(xué)、計(jì)算機(jī)科學(xué)、數(shù)學(xué)、物理和化學(xué)等多個(gè)學(xué)科［３６］。??采樣定理指出離散采樣的采樣頻率，必須不小于真實(shí)信號(hào)的兩倍最大頻率／，??ＡＤＣ采樣得到的數(shù)字信號(hào)才能完整地保留原始信號(hào)中的信息，實(shí)現(xiàn)完全采樣［３７］。??對(duì)時(shí)域信號(hào)ｘ（／）進(jìn)行傅里葉變換，得到頻域信號(hào)為／），離散信號(hào)的頻譜是連續(xù)信??號(hào)頻譜在不同頻率段的疊加結(jié)果。如圖Ｍ?ａ和１．１?ｂ所示，在高采樣頻率／，?（／５??多２／）下，高頻信號(hào)與低頻信號(hào)彼此分離，離散采樣結(jié)果為真實(shí)頻譜圖；在低采??樣頻率／，?（／，＜￥／）下，高頻信號(hào)與低頻信號(hào)重疊，產(chǎn)生混疊效應(yīng)，離散采樣結(jié)果??不是真實(shí)頻譜圖。如圖１．２所示，對(duì)于＿ｙ＝Ｓｉｎ２７ｉ／周期性時(shí)域信號(hào)，低采樣頻率／，??（／ｓ＜＾）得到欠采樣的離散信號(hào)，離散信號(hào)的頻率要小于真實(shí)信號(hào)的頻率。??ａ?ｂ?ｃ??

時(shí)Ｎ／ｍｉｎ?波數(shù)?／?ｃｍ＇１??圖２．２三組分ＧＣ－ＩＲ模擬數(shù)據(jù)，（ａ）純組分色譜圖和（ｂ）純組分光譜圖??（黑色虛線：二乙醚，黑色實(shí)線：氨，灰色實(shí)線：（３－丙內(nèi)酯）??２．３．２?ＨＰＬＣ－ＤＡＤ?實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)??將稀土氧化物（９９．９５％）溶解于濃度為ｌ．０ｍｏｌ／Ｌ的鹽酸溶液，配制成離子??濃度為】．０００?ｇ／Ｌ的標(biāo)準(zhǔn)溶液。由標(biāo)準(zhǔn)溶液得到六種混合物溶液，見(jiàn)表２．１。為了??便于討論，依次將六種混合物溶液命名為ＲＥ１，?ＲＥ２，?ＲＥ３，?ＲＥ４，?ＲＥ５和ＲＥ??６�；旌衔锶芤航�(jīng)氨水（Ａ．Ｒ．）調(diào)節(jié)ｐＨ為３．５，在ＨＰＬＣ－ＤＡＤ聯(lián)用儀器上進(jìn)行??分離測(cè)定。??ＨＰＬＣ－ＤＡＤ?聯(lián)用技術(shù)包含?ＳｐｅｃｔｒａｓｙｓｔｅｍＦＬ２０００?（Ｓｐｅｃｔｒａ－Ｐｈｙｓｉｃｓ，ＵＳＡ）、??ＵＶ－Ｖｉｓ多波長(zhǎng)檢測(cè)器（Ｓｐｅｃｔｒａ－Ｐｈｙｓｉｃｓ，ＵＳＡ）和Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｓｔｅｍ色譜工作站三部??分。其中，色譜柱為?ＯＤＳ?桂膠柱（１０?ｎｍ，２５０Ｘ５?ｍｍ，?Ｓｈｉｍａｄｚｕ，Ｊａｐａｎ），??柱溫為２０°Ｃ，經(jīng)過(guò)濃度為０．０１?ｍｏｌ／Ｌ十二烷基磺酸鹽預(yù)處理。流動(dòng)相為兩種乳??酸溶液（ａ和ｂ）的混合溶液，ｐＨ分別為（ａ）２．５和（ｂ）４．５，濃度均為０．２５?ｍｏｌ／Ｌ，??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]復(fù)雜化學(xué)體系測(cè)量數(shù)據(jù)的主因子數(shù)估計(jì)方法的分類及進(jìn)展[J]. 陸瑋,邵利民.  中國(guó)科學(xué):化學(xué). 2014(10)



本文編號(hào)：3548683