聚合物組裝體因其在生物材料、生物醫(yī)學(xué)和生物傳感領(lǐng)域的應(yīng)用而受到越來(lái)越多的關(guān)注。高分子膠束和囊泡由于具有增強(qiáng)穩(wěn)定性、改善生物相容性和延長(zhǎng)血液循環(huán)持續(xù)時(shí)間的優(yōu)勢(shì),已被證明是有前途的納米載體。此外,已將刺激響應(yīng)性基團(tuán)引入聚合物中,以便它們可以對(duì)生理環(huán)境中的特定觸發(fā)做出響應(yīng),使其在藥物和基因傳遞等方面具有很好的應(yīng)用前景。迄今為止,已經(jīng)有很多關(guān)于pH、光、溫度和氧化還原響應(yīng)性等刺激響應(yīng)性聚合物的研究報(bào)道,但是對(duì)于酶響應(yīng)性的兩親性線形-樹枝狀嵌段共聚物及雙酶響應(yīng)性超兩親分子的相關(guān)研究卻很少。本論文用“先線形鏈法”和以黃原酸酯為鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)控N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑自由基聚合合成了三代具有酶響應(yīng)性的以聚（N-乙烯基吡咯烷酮）（PNVP）為親水線形鏈、酯基封端的苯丙氨酰-谷氨酸二肽為樹枝化基元的線形-樹枝狀嵌段共聚物PNVP-b-G_n（n=2,3）,并用¹H NMR譜、GPC和MALDI-TOF-MS對(duì)這些嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。用¹H NMR譜、TEM和熒光光譜等研究了這些嵌段共聚物在水溶液中的自組裝行為... 

【文章來(lái)源】：云南師范大學(xué)云南省

【文章頁(yè)數(shù)】：80 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

自組裝的多種構(gòu)建模式：用于功能材料和表面的制造

第1章緒論3響應(yīng)特性，在生理上可及的范圍內(nèi)，pH波動(dòng)較小時(shí)，可形成超兩親物并可逆地解離，這導(dǎo)致聚集體的自組裝和解組裝。當(dāng)pH值降至6.5時(shí)，苯甲亞胺鍵斷裂，PEG-b-PLKC/DBA超兩親物分解為非兩親性組分，導(dǎo)致聚集體分解和客體分子釋放。當(dāng)pH變回7.4時(shí)，苯甲酸亞胺鍵恢復(fù)，聚集體也恢復(fù)，從而提供了一種用于負(fù)載和釋放客體分子的新載體。圖1.2通過動(dòng)態(tài)亞胺鍵構(gòu)建的pH響應(yīng)型聚合物型超兩親分子的示意圖Versluis等[22]利用修飾的兩親性β-環(huán)糊精（β-CD）和金剛烷封端的八肽，通過β-CD和金剛烷基團(tuán)之間主客體相互作用形成多鏈頭對(duì)尾超兩親物。在這種兩組分系統(tǒng)中，三個(gè)正交相互作用被結(jié)合在一起：（i）CDV雙層中的疏水相互作用；（ii）α-CD和金剛烷的包合物形成；（iii）氫鍵在β-折疊區(qū)，使用八肽從無(wú)規(guī)卷曲結(jié)構(gòu)到β-折疊結(jié)構(gòu)域的可逆二級(jí)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變作為pH的函數(shù)，會(huì)發(fā)生多組分超分子復(fù)合物從囊泡到纖維的可逆形態(tài)變化。八肽交替包含纈氨酸和天冬氨酸部分，在中性和堿性條件下，天冬氨酸基團(tuán)會(huì)去質(zhì)子化并相互排斥，并且超兩親分子自組裝形成囊泡。當(dāng)pH降低至5.0時(shí)，天冬氨酸可以恢復(fù)并且八肽的無(wú)規(guī)卷曲將轉(zhuǎn)化為β-折疊結(jié)構(gòu)域。在組裝體的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變過程中，封裝在囊泡中的客體分子被釋放，表明該系統(tǒng)在藥物遞送中的潛在應(yīng)用。

第1章緒論4圖1.3具有pH響應(yīng)性的含肽的多鏈頭對(duì)尾超兩親物的示意圖1.2.2聚合物型超兩親分子的光響應(yīng)性在眾多的刺激響應(yīng)性高分子中，光刺激響應(yīng)性高分子備受青睞。因?yàn)楣庖子诓僮�、無(wú)污染，而且通過精確地控制光刺激的影響因素，如光的波長(zhǎng)、方向、照射區(qū)域以及強(qiáng)度等，使包載在膠束內(nèi)的活性物質(zhì)在特定的時(shí)間以及位置釋放出來(lái)[23]。與其他的刺激源相比，光刺激可以更加容易在時(shí)間以及空間實(shí)現(xiàn)對(duì)活性物質(zhì)的可控釋放。在研究中被廣泛應(yīng)用的光敏性基團(tuán)有偶氮苯、螺吡喃、1，2-二苯乙烯和孔雀石綠[24-26]，通過外部光刺激在極性和非極性之間顯示出顯著的可逆轉(zhuǎn)化。其中，孔雀石綠是一種具有三苯基甲烷結(jié)構(gòu)的染料，是大家所熟知的光致變色分子，在基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究中都受到了廣泛的關(guān)注。Zhang等[22]在靜電相互作用的基礎(chǔ)上，制備了由陰離子孔雀石綠衍生物和陽(yáng)離子嵌段共聚物組成的對(duì)紫外線具有響應(yīng)性的聚合物型超兩親分子。他們已經(jīng)成功地證明，可以通過聚乙二醇-嵌段-聚(L-賴氨酸氯化物)（PEG-b-PLKC）和帶有磺酸基的孔雀石衍生物（MG2）之間的靜電絡(luò)合來(lái)構(gòu)建聚合物型超兩親分子，如圖1.4所示。在紫外線照射下，光敏孔雀石部分帶正電。因此，聚合的超兩親物變得更親水，隨后超兩親物解離并且聚集體分解。通過使用尼羅紅作為探針，

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]包載熒光探針香豆素-6的pH敏感型聚合物膠束的制備與評(píng)價(jià)[J]. 趙善科,尹美林,鄭巖,史淑丹,孫玉琦.  中國(guó)醫(yī)藥工業(yè)雜志. 2018(11)
[2]以L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽為手性源的酰胺單體的合成與表征[J]. 糜自磊,李娟,姚金水.  山東輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2013(02)
[3]超兩親分子:可控組裝與解組裝[J]. 張希,王朝,王治強(qiáng).  中國(guó)科學(xué):化學(xué). 2011(02)

博士論文
[1]吡咯烷酮類嵌段共聚物在醇中的自組裝與應(yīng)用[D]. 程碩楨.武漢大學(xué) 2017

碩士論文
[1]酶響應(yīng)的肽類樹狀大分子納米藥物遞送系統(tǒng)的構(gòu)建[D]. 林永耀.第三軍醫(yī)大學(xué) 2016



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