發(fā)布時間：2021-12-09 21:45

　　超分子聚合物是一類獨特的材料,其特殊功能來源于動態(tài)非共價鍵相互作用。由于高度選擇性、方向性和外部敏感性等特點,多重氫鍵被廣泛地用作超分子聚合物的構(gòu)筑單元。其中,2-脲基-4[1H]-嘧啶酮（UPy）可通過二聚形成自身互補(bǔ)的四重氫鍵,具有較高的結(jié)合常數(shù),易于合成與功能化。將其引至小分子單體或低聚物的末端,通過氫鍵的自組裝可形成超分子聚合物。與傳統(tǒng)的共價鍵相連的聚合物相比,基于非共價鍵相互作用的超分子聚合物的結(jié)晶行為更加復(fù)雜,具有“受限”和“動態(tài)”的特點。立構(gòu)復(fù)合（SC）結(jié)晶是相反構(gòu)象或手性聚合物之間獨特的共結(jié)晶形式。與具有相似化學(xué)結(jié)構(gòu)的同質(zhì)（HC）結(jié)晶材料相比,SC材料通常具有較高的熔融溫度,較好的耐熱性,較高的強(qiáng)度和模量,以及更好的耐化學(xué)性和耐水解性�；パa(bǔ)對映體聚合物之間的分子間相互作用是影響其SC結(jié)晶的關(guān)鍵因素。因此,在互補(bǔ)異構(gòu)鏈的末端引入含自身互補(bǔ)四重氫鍵的UPy基團(tuán),可促進(jìn)其SC結(jié)晶。首先,選擇UPy鍵合的聚左旋乳酸（PLLA）體系為模型,研究超分子PLLA的結(jié)晶動力學(xué)、多晶結(jié)構(gòu)和相轉(zhuǎn)變行為。以1,6己二醇和三羥甲基丙烷為引發(fā)劑,引發(fā)L-丙交酯的開環(huán)聚合,制備了一系列具有不同分子... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：159 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖２．１?ＵＰｙ基團(tuán)鍵合的超分子聚合物的可逆性??－

ｔｈｅ?ＵＰｙ－ＯＰＧ－ＭＡＡ?ｍｏｎｏｍｅｒ?ａｎｄ?ｐｏｌｙ（ＵＰｙ－ＯＰＧ－ＭＡＡ－ｃｏ－ｈｅｘｙｌ?ＭＡ）．??Ｓｃｈｅｒｍａｎ等＿以功能化的含ＵＰｙ單元的引發(fā)劑，通過己內(nèi)酯的可控陰離??子自由基聚合制備得到ＵＰｙ官能化的ＰＣＬ。如圖２．４所示，他們制備了在嘧啶??酮環(huán)上的６位含有一個甲基的ＵＰｙ宮能化引發(fā)劑，發(fā)現(xiàn)該引發(fā)劑在通常用于開??環(huán)聚合的有機(jī)溶劑（如ＴＨＦ和甲苯）中的溶解度差。因此，必須使用ＣＨＣ１３和??ＴＨＦ的混合液１：?１?（ｖ／ｖ）溶解。雖然ＴＨＦ：?ＣＨＣｈ混合物可保證足夠的溶解度，??卻不利于上述＾己內(nèi)酯的開環(huán)聚合的分子量調(diào)控。為了增加引發(fā)劑在有機(jī)溶劑的??溶解度，合成了在嘧啶酮環(huán)上的６位含有支鏈烷基鏈的引發(fā)劑，研究發(fā)現(xiàn)該支鏈??大大增加了引發(fā)劑在ＴＨＦ、甲苯中的溶解度。使用該引發(fā)劑可制備得到分子量??８??

酸酯的ＡＦＭ圖中未觀察到微相分離現(xiàn)象。ｖａｎＢｅｅｋ等［２Ｇ］制備了?ＵＰｙ官能化的遙??爪超分子ＰＣＵＡＦＭ結(jié)果表明，在熔點以下，ＵＰｙ單元在ＰＣＬ基體中發(fā)生堆積，??形成纖維結(jié)構(gòu)（圖２．６）。??＿＿??■圓??圖２．５雙、三端ＵＰｙ宮能化的聚碳酸酯及未官能化聚碳酸酯的ＡＦＭ圖和相圖（尺??寸為５００ｎｍ，放大圖尺寸為１５０＿）??Ｆｉｇｕｒｅ?２．５?ＡＦＭ?ｔｏｐｏｇｒａｐｈｙ?ａｎｄ?ｐｈａｓｅ?ｉｍａｇｅｓ?ａｔ?５００?ｎｍ?ｓｃａｎ?ｓｉｚｅ?（ｚｏｏｍ?ｉｓ?１５０?ｎｍ）??ｏｆ?ｔｈｅ?ｂｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ?ａｎｄ?ｔｒｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ?ｐｏｌｙｍｅｒｓ?ａｎｄ?ｏｆ?ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ．??圖２．６室溫下ＵＰｙ官能化的遙爪超分子ＰＣＬ的ＡＦＭ圖和相圖??Ｆｉｇｕｒｅ?２．６?ＡＦＭ?ｐｈａｓｅ?ｉｍａｇｅ?ａｎｄ?ｈｅｉｇｈｔ?ｉｍａｇｅ?ｏｆ?ＵＰｙ－ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ?ｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ?ＰＣＬ??ａｔ?ｒｏｏｍ?ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．??１０??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]高分子量聚乳酸立體復(fù)合結(jié)晶的研究進(jìn)展[J]. 包建娜,韓理理,單國榮,包永忠,潘鵬舉.  高分子材料科學(xué)與工程. 2015(05)



本文編號：3531364