噁唑啉的氮原子具有供電子特性,可與金屬離子很好地配位,而噁唑啉上的手性基團離配位中心距離近,使得含噁唑啉結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合物在催化過程中能起到很強的手性誘導(dǎo)作用。因而含噁唑啉環(huán)的配體有很大的研究和發(fā)展價值。氟原子由于其強電負(fù)性和低親核特性,對于改變藥物的理化性質(zhì)、代謝能力具有重大意義。因此,不對稱氟化反應(yīng)吸引了眾多化學(xué)家的關(guān)注,成為化學(xué)研究中的熱點。如今,實現(xiàn)不對稱氟化反應(yīng)的方法有很多。其中,用金屬和配體的絡(luò)合物作為催化劑來實現(xiàn)不對稱氟化已經(jīng)成為了較為常用的方法。本論文的研究內(nèi)容,主要包含以下三個部分:(1)在前人研究的基礎(chǔ)上,我們小組設(shè)計并合成了一種新型的NNP類噁唑啉配體。該配體具有原料廉價易得、合成條件溫和、穩(wěn)定性強等優(yōu)點。(2)通過改變所用原料的取代基團,優(yōu)化反應(yīng)條件,發(fā)展出十種不同取代基的NNP類配體。(3)探索新配體不對稱催化β-酮酯的氟化反應(yīng)的效果。通過篩選反應(yīng)所用金屬、配體和溶劑等反應(yīng)條件,最終這種新型配體在催化該反應(yīng)時可獲得94%產(chǎn)率和80%的ee值。

【文章來源】： 上海師范大學(xué)上海市

【文章頁數(shù)】：83 頁

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 手性和不對稱催化
    1.2 噁唑啉類配體概述
    1.3 含氮的噁唑啉配體
        1.3.1 NN型配體
        1.3.2 NNN型配體
        1.3.3 NNNN型配體
    1.4 含氧的噁唑啉配體
    1.5 含磷的噁唑啉配體
    1.6 含硫的噁唑啉配體
    1.7 小結(jié)和展望
第二章 手性NNP配體的合成
    2.1 配體的設(shè)計
    2.2 配體合成路線
    2.3 合成結(jié)果與討論
        2.3.1 中間體85的合成
        2.3.2 一步法合成中間體 87
        2.3.3 兩步法合成中間體 87
        2.3.4 中間體88的合成
        2.3.5 還原法合成配體
        2.3.6 加成法合成配體
    2.4 小結(jié)
第三章 配體在β酮酸酯的氟化反應(yīng)中的應(yīng)用
    3.1 前言
    3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.2.1 金屬對氟化反應(yīng)的影響
        3.2.2 配體對氟化反應(yīng)的影響
        3.2.3 溶劑對氟化反應(yīng)的影響
    3.3 小結(jié)
第四章 實驗部分
    4.1 實驗通則
    4.2 配體合成
        4.2.1 配體 82a的合成
        4.2.2 配體 82b的合成
        4.2.3 配體 82c的合成
        4.2.4 配體 82d的合成
        4.2.5 配體 82e的合成
        4.2.6 配體 82f的合成
        4.2.7 配體 83a的合成
        4.2.8 配體 83b的合成
        4.2.9 配體 82g的合成
        4.2.10 配體 82h的合成
    4.3 氟化反應(yīng)
第五章 全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
附圖
致謝
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本文編號：3531064