Suzuki-Miyaura反應(yīng)是制藥、材料以及工業(yè)催化領(lǐng)域中最重要的碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)之一。經(jīng)過多年的發(fā)展,它已廣泛用于藥物,天然產(chǎn)物和材料的合成,對當(dāng)代工業(yè)的發(fā)展具有重要意義。鈀（Pd）基催化劑是Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的主要催化劑,具有良好的催化效果。然而,目前多數(shù)的Pd基催化劑制備成本高,活性低,且難于分離和回收,限制了其在工業(yè)上的應(yīng)用。因此,開發(fā)同時具有良好催化性能和可循環(huán)性能的低成本Pd基催化劑成為Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)研究的熱點。本文結(jié)合靜電紡絲技術(shù)和高溫焙燒工藝,制備了一系列Pd基復(fù)合催化劑,并用于催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng),開展相關(guān)研究內(nèi)容如下:1. 結(jié)合靜電紡絲技術(shù)和高溫焙燒工藝方法制備了Pd O-Eu_xO_y復(fù)合材料。對該復(fù)合催化劑的形貌、結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行了表征,結(jié)果顯示該催化劑呈纖維狀結(jié)構(gòu),活性物質(zhì)分布均勻,具有很好地?zé)岱�(wěn)定性能。將該復(fù)合材料用于催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng),結(jié)果顯示該復(fù)合催化劑具有優(yōu)異的催化性能。Pd O和Eu_xO_y

【文章來源】：內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)內(nèi)蒙古自治區(qū)

【文章頁數(shù)】：81 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)的傳統(tǒng)公認(rèn)的反應(yīng)機(jī)理Figure1-2TraditionallyAcceptedSuzuki-MiyauraCouplingReactionMechanism

第一章緒論3酸酯進(jìn)行反金屬化生成相應(yīng)的LNi（芐基）（Ar）中間體B和D。從B或D中，還原性消除會保留并產(chǎn)生對映體C-C交叉偶聯(lián)產(chǎn)物2和ent-2。圖1-3立體特異性鎳催化的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理Figure1-3ProposedMechanismsofStereospecificNi-CatalyzedSuzuki-MiyauraCouplingReactions2017年，F(xiàn)u等人[15]研究了Pd3簇催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理。一個循環(huán)之后，形成了Pd3Br物質(zhì)，并成為進(jìn)一步循環(huán)的催化劑，如圖1-4所示。在反應(yīng)過程中，Pd3Cl首先與苯基硼酸反應(yīng)生成中間體Pd3Ar。這與在相似的室溫條件下（使用烷基膦-Pd催化劑）Suzuki-Miyaura反應(yīng)的“經(jīng)典”機(jī)理（氧化加成是第一步）有本質(zhì)的區(qū)別，如圖1-5所示。圖1-4Pd3Cl簇[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]-催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理Figure1-4MechanismoftheSuzukiCouplingReactionCatalyzedbythePd3ClCluster[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]

第一章緒論3酸酯進(jìn)行反金屬化生成相應(yīng)的LNi（芐基）（Ar）中間體B和D。從B或D中，還原性消除會保留并產(chǎn)生對映體C-C交叉偶聯(lián)產(chǎn)物2和ent-2。圖1-3立體特異性鎳催化的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理Figure1-3ProposedMechanismsofStereospecificNi-CatalyzedSuzuki-MiyauraCouplingReactions2017年，F(xiàn)u等人[15]研究了Pd3簇催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理。一個循環(huán)之后，形成了Pd3Br物質(zhì)，并成為進(jìn)一步循環(huán)的催化劑，如圖1-4所示。在反應(yīng)過程中，Pd3Cl首先與苯基硼酸反應(yīng)生成中間體Pd3Ar。這與在相似的室溫條件下（使用烷基膦-Pd催化劑）Suzuki-Miyaura反應(yīng)的“經(jīng)典”機(jī)理（氧化加成是第一步）有本質(zhì)的區(qū)別，如圖1-5所示。圖1-4Pd3Cl簇[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]-催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理Figure1-4MechanismoftheSuzukiCouplingReactionCatalyzedbythePd3ClCluster[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]碳載高分散鈀納米粒子的制備及催化Suzuki反應(yīng)[J]. 劉明輝,劉盈岑,呂榮文.  應(yīng)用化學(xué). 2020(01)
[2]基于4,4’-聯(lián)吡啶鈀骨架多孔聚合物作為高效Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)多相催化劑[J]. 付玉芳,鄒志娟,楊帆,宋昆鵬.  工業(yè)催化. 2018(03)
[3]多元醇修飾Pd-氮雜環(huán)卡賓復(fù)合物的制備及其對Suzuki-Miyaura反應(yīng)的催化行為[J]. 彭良溢,李強(qiáng),王震,錢浩.  應(yīng)用化學(xué). 2017(07)
[4]New progress in theoretical studies on palladium-catalyzed C-C bond-forming reaction mechanisms[J]. Hujun Xie,Ting Fan,Qunfang Lei,Wenjun Fang.  Science China（Chemistry）. 2016(11)
[5]The controllable preparation of electrospun carbon fibers supported Pd nanoparticles catalyst and its application in Suzuki and Heck reactions[J]. Shou-Jun Guo,Jie Bai,Hai-Ou Liang,Chun-Ping Li.  Chinese Chemical Letters. 2016(03)



本文編號：3528496