一般情況下,不飽和化合物在化學(xué)中是指含有雙鍵、三鍵或者苯環(huán)的化合物。它們的官能團(tuán)化反應(yīng)是構(gòu)建碳碳鍵和碳雜鍵的有效方法。鈀絡(luò)合物是過渡金屬反應(yīng)中最常用催化劑之一,近期鈀催化不飽和化合物官能團(tuán)化反應(yīng)取得了極大進(jìn)展。本文中我們借助密度泛函理論（DFT）對鈀催化的有關(guān)反應(yīng)機(jī)理以及反應(yīng)選擇性進(jìn)行了研究。成果分為以下兩部分:（1）三尖杉類的物質(zhì)帶有多種生物活性且能產(chǎn)生各種不同結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物。該類植物的根、莖、葉、種子中含有的生物堿可以有效地治療腫瘤尤其是淋巴肉瘤以及肺癌,是一種具有多種用途的重要野生植物,具有高經(jīng)濟(jì)價(jià)值。本文所提到的物質(zhì)具有剛性四環(huán)碳骨架、五個(gè)或六個(gè)連續(xù)立體結(jié)構(gòu)中心以及橋接內(nèi)酯環(huán)。這是罕見的含有芳香族苯環(huán)的三尖杉二萜類物質(zhì)。利用鈀催化芳基碘、烯烴和一氧化碳通過碳-氫活化進(jìn)行的級聯(lián)反應(yīng)可以快速構(gòu)建上述骨架結(jié)構(gòu)。我們通過DFT計(jì)算,闡明了反應(yīng)的優(yōu)勢反應(yīng)路徑以及選擇性控制原理。優(yōu)選機(jī)理包含Ar-I鍵氧化加成得到金屬-碳鍵、碳碳雙鍵插入得到四元環(huán)化合物、一氧化碳插入形成羰基、Ar-H活化得到六元環(huán)狀鈀中間體,最后C（sp²）-C（sp²）還原消除... 

【文章來源】：曲阜師范大學(xué)山東省

【文章頁數(shù)】：44 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 過渡金屬
        1.1.1 過渡金屬催化劑的特點(diǎn)
        1.1.2 過渡金屬Pd催化劑
    1.2 過渡金屬催化不飽和鍵的官能團(tuán)化
        1.2.1 形成C-C
        1.2.2 形成C-P
        1.2.3 形成C-O
        1.2.4 形成C-S
第二章 量子化學(xué)與量子化學(xué)計(jì)算方法
    2.1 量子化學(xué)的誕生
    2.2 量子化學(xué)兩大發(fā)展階段
        2.2.1 第一階段化學(xué)鍵理論及分子間相互作用
        2.2.2 第二階段量子化學(xué)計(jì)算方法
        2.2.3 密度泛函理論(DFT)
第三章 Pd催化芳基鹵化物,烯烴和一氧化碳包含C-H活化的C-C偶聯(lián)反應(yīng)的立體選擇性和機(jī)理研究
    3.1 研究背景
        3.1.1 Pd催化通過C-H活化形成Metal-C鍵綜述
        3.1.2 Pd催化芳烴的C-H活化·
        3.1.3 Pd催化烷烴的C-H活化
    3.2 羰基化反應(yīng)
        3.2.1 羰基化反應(yīng)合成酮
        3.2.2 羰基化反應(yīng)合成羧酸
        3.2.3 羰基化反應(yīng)合成酯
        3.2.4 羰基化反應(yīng)合成酰胺
    3.3 計(jì)算方法
    3.4 結(jié)果與討論
        3.4.1 PathA—優(yōu)勢路徑
        3.4.2 Path B&C
        3.4.3 立體選擇性的控制因素
        3.4.4 結(jié)論
第四章 鈀催化P(O)H化合物與炔烴加成反應(yīng)的機(jī)理和選擇性研究
    4.1 研究背景
    4.2 計(jì)算方法
    4.3 結(jié)果與討論
    4.4 總結(jié)
參考文獻(xiàn)
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文及研究成果
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]稀土離子4fn-15d組態(tài)的配位場理論[J]. 范英芳,李彩云.  大學(xué)化學(xué). 2011(02)



本文編號：3524192