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3-甲基/叔丁基-己二酸稀土配位聚合物的合成與性質(zhì)

發(fā)布時(shí)間:2021-11-27 23:19
  在這篇論文中,通過稀土鹽與兩個(gè)柔性取代己二酸鹽的溶劑熱反應(yīng)合成了兩個(gè)系列稀土-有機(jī)配位聚合物[Ln2(L13(H2O)4][Ln=Nd(1)、Sm(2)、Eu(3)、Gd(4)、Tb(5)、Dy(6),H2L1=3-甲基-己二酸]和[Ln4(L26(H2O)4][Ln=Nd(7)、Sm(8)、Eu(9)、Gd(10)、Tb(11)、Dy(12),H2L2=3-叔丁基-己二酸]。通過單晶X-射線衍射、粉末X-射線衍射、元素分析、紅外光譜和熱分析對(duì)這些配位聚合物進(jìn)行了表征。結(jié)構(gòu)分析表明配位聚合物1–6和7–12分別是同構(gòu)的。在配位聚合物1–6中,3-甲基-己二酸鹽的羧基分別橋連兩個(gè)Ln1離子和兩個(gè)Ln2離子形成兩種Ln2單元。這兩種Ln2單... 

【文章來源】:渤海大學(xué)遼寧省

【文章頁(yè)數(shù)】:68 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

3-甲基/叔丁基-己二酸稀土配位聚合物的合成與性質(zhì)


[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n的單晶結(jié)構(gòu):(a)Tb3+鏈,(b)配體的兩種配位模式,(c)ab平面上的2D層,(d)沿a軸看到的氫鍵相互作用網(wǎng)絡(luò)Figure1-1Thesinglecrystalstructureof[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n:(a)theTb3+chain,(b)thetwo

空白圖,懸浮液,滴定,依賴性


,因其實(shí)用價(jià)值廣泛應(yīng)用于制備發(fā)光材料。1.2.1剛性羧酸基稀土配位聚合物包含π共軛體系的剛性羧酸基配體可以通過“天線效應(yīng)”將能量轉(zhuǎn)移至稀土離子,以用作天線體或敏化劑。剛性羧酸基配體已被廣泛用于構(gòu)建具有優(yōu)異發(fā)光性能和獨(dú)特結(jié)構(gòu)的稀土金屬有機(jī)配位聚合物。2018年,Wang等人基于Tb3+離子和5-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯-1,3-二羧酸配體通過水熱方法構(gòu)筑了一個(gè)具有二維結(jié)構(gòu)的新型熒光配位聚合物[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n(圖1-1),發(fā)光研究表明[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n在水溶液中對(duì)Fe3+表現(xiàn)出熒光猝滅反應(yīng),并分析了猝滅機(jī)理(圖1-2)[33]。圖1-1[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n的單晶結(jié)構(gòu):(a)Tb3+鏈,(b)配體的兩種配位模式,(c)ab平面上的2D層,(d)沿a軸看到的氫鍵相互作用網(wǎng)絡(luò)Figure1-1Thesinglecrystalstructureof[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n:(a)theTb3+chain,(b)thetwocoordinationmodesofligand,(c)the2Dlayeroverabplane,and(d)thehydrogeninteractionnetworkseenalongaaxis圖1-2隨著增加Fe3+的添加,[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n的濃度依賴性發(fā)光滴定的Stern-Volmer模擬(空白的[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n懸浮液(左)和添加Fe3+后的懸浮液(右))Figure1-2Stern-Volmersimulationoftheconcentration-dependentluminescencetitrationof[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]nuponincreasingadditionofFe3+(theblank[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]nsuspension(left)andthatuponadditionofFe3+(right))2019年,Zhang等人以一個(gè)[1,3-雙(3,5-二羧苯基)](H4L+Cl)咪唑氯化物作為配體在溶劑熱條件下合成了一系列稀土配位聚合物{[Ln(L)(H2O)2]·5H2O}n(Ln=Eu,Tb,

拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)圖,視角,拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),環(huán)境


渤海大學(xué)碩士學(xué)位論文3Gd,EuxTb1-x),配位聚合物具有相似的由未配位的羧酸氧原子修飾的一維孔道和三維多孔框架(圖1-3),并對(duì){[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n和{[Tb(L)(H2O)2]·5H2O}n的光致發(fā)光性質(zhì)進(jìn)行了測(cè)定(圖1-4)[34]。圖1-3(a){[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n中Eu3+的配位環(huán)境,(b)沿c軸視角的一維鏈,(c)3D結(jié)構(gòu),(d)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)Figure1-3(a)CoordinationenvironmentoftheEu3+ionsin{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n,(b)1Dchainviewedalongthecaxis,(c)3Dframework,(d)Topologicalstructure圖1-4{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n(a)和{[Tb(L)(H2O)2]·5H2O}n(b)的光致發(fā)光性質(zhì)Figure1-4Photoluminescencepropertiesof{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n(a)and{[Tb(L)(H2O)2]·5H2O}n(b)2019年,Xia課題組以2,5-二羥基對(duì)苯二甲酸(H4dobdc)為配體合成了一個(gè)基于雙核Tb單元構(gòu)成的具有三維結(jié)構(gòu)的新型稀土配位聚合物Tb2(H2dobdc)3(DMF)4,文章報(bào)道了Tb2(H2dobdc)3(DMF)4的合成和結(jié)構(gòu)(圖1-5)[35]。

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]A water-stable lanthanide-coordination polymer with free Lewis site for fluorescent sensing of Fe3+[J]. Wenhe Wang,Qiang Gao,Xiaoyu Li,Jianhong Wang,Chaopeng Wang,Yinghui Zhang,Xianhe Bu.  Chinese Chemical Letters. 2019(01)



本文編號(hào):3523236

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