1,6-烯炔作為重要的有機(jī)化學(xué)合成砌塊,它有著活性高和可以通過比較溫和的條件發(fā)生多種類型的反應(yīng)的特點(diǎn)使得近年來人們對它的研究熱度依舊很高。1,6-烯炔比較常見的反應(yīng)有環(huán)化反應(yīng)、加成反應(yīng)等,這些反應(yīng)可以與一些重要的藥物中間體或者一些活性相對較高的化合物在較為溫和的條件下反應(yīng),從而在保持其藥物活性的基礎(chǔ)上修飾它們或改變它們的某些特性。1,6-烯炔可以通過溫和的條件環(huán)化成五元環(huán)或六元環(huán),而這兩種環(huán)狀化合物又恰恰是天然產(chǎn)物和藥物分子中比較常見的結(jié)構(gòu),所以通過廉價金屬來催化1,6-烯炔去構(gòu)建這些“環(huán)”就顯得意義非凡。因此,我們嘗試用1,6-烯炔的不對稱加成反應(yīng)來修飾許多天然產(chǎn)物及具有生物活性的分子中常見的結(jié)構(gòu)—查爾酮。幸運(yùn)的是,我們采用鈷（Co）催化體系以高的立體選擇性（93%ee）和中等偏上的收率（72%）得到了1,6-烯炔與查爾酮的不對稱環(huán)化加成的產(chǎn)物。碳-雜原子鍵的構(gòu)建同樣一直是有機(jī)合成中非常重要的反應(yīng),吸引了許多合成有機(jī)化學(xué)家的興趣,促使他們開發(fā)出用于這些轉(zhuǎn)化的新方法。在各種碳-雜原子鍵形成中,碳-硫（C-S）鍵形成占據(jù)重要地位,因?yàn)橛袡C(jī)硫化合物廣泛存在于自然界和各種生物系統(tǒng)中。我們采用... 

【文章來源】：云南民族大學(xué)云南省

【文章頁數(shù)】：144 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

銠和雙膦配體催化1,6-烯炔與硅烷的環(huán)化加成反應(yīng)

云南民族大學(xué)碩士學(xué)位論文2圖1.1銠和雙膦配體催化1,6-烯炔與硅烷的環(huán)化加成反應(yīng)2007年周其林課題組使用[Rh(cod)2]BF4和新型螺環(huán)配體(R)-SDP的催化體系，在70℃以DCE為溶劑的條件下實(shí)現(xiàn)了1,6-烯炔和三乙基硅烷的不對稱環(huán)化加成反應(yīng)(圖1.2)[10]。該反應(yīng)取得了高達(dá)93%的收率和99.5%的ee值并且底物適用范圍較寬泛。該反應(yīng)是首次將螺環(huán)配體應(yīng)用在1,6-烯炔的不對稱環(huán)化加成反應(yīng)中并且取得了非常好的結(jié)果，為以后的應(yīng)用打下了基矗在2018年，我們課題組繼續(xù)沿用[Rh]和螺環(huán)配體催化體系實(shí)現(xiàn)了1,6-烯炔與氧/氮雜苯并降冰片烯的不對稱環(huán)化加成反應(yīng)(圖1.3)[11]。在該反應(yīng)中，我們在溫和的反應(yīng)條件下以較高的收率和優(yōu)秀的對映選擇性得到了目標(biāo)產(chǎn)物。圖1.2銠和螺環(huán)配體催化1,6-烯炔與硅烷的環(huán)化加成反應(yīng)圖1.3銠催化1,6-烯炔與氧/氮雜苯并降冰片烯的環(huán)化加成KenTanaka在2007年首次報道了1,6-烯炔在銠催化下和苯乙酮發(fā)生不對稱環(huán)化加成反應(yīng)(圖1.4)[12]。在整個反應(yīng)歷程中，銠和手性雙膦配體在以DCM為

云南民族大學(xué)碩士學(xué)位論文2圖1.1銠和雙膦配體催化1,6-烯炔與硅烷的環(huán)化加成反應(yīng)2007年周其林課題組使用[Rh(cod)2]BF4和新型螺環(huán)配體(R)-SDP的催化體系，在70℃以DCE為溶劑的條件下實(shí)現(xiàn)了1,6-烯炔和三乙基硅烷的不對稱環(huán)化加成反應(yīng)(圖1.2)[10]。該反應(yīng)取得了高達(dá)93%的收率和99.5%的ee值并且底物適用范圍較寬泛。該反應(yīng)是首次將螺環(huán)配體應(yīng)用在1,6-烯炔的不對稱環(huán)化加成反應(yīng)中并且取得了非常好的結(jié)果，為以后的應(yīng)用打下了基矗在2018年，我們課題組繼續(xù)沿用[Rh]和螺環(huán)配體催化體系實(shí)現(xiàn)了1,6-烯炔與氧/氮雜苯并降冰片烯的不對稱環(huán)化加成反應(yīng)(圖1.3)[11]。在該反應(yīng)中，我們在溫和的反應(yīng)條件下以較高的收率和優(yōu)秀的對映選擇性得到了目標(biāo)產(chǎn)物。圖1.2銠和螺環(huán)配體催化1,6-烯炔與硅烷的環(huán)化加成反應(yīng)圖1.3銠催化1,6-烯炔與氧/氮雜苯并降冰片烯的環(huán)化加成KenTanaka在2007年首次報道了1,6-烯炔在銠催化下和苯乙酮發(fā)生不對稱環(huán)化加成反應(yīng)(圖1.4)[12]。在整個反應(yīng)歷程中，銠和手性雙膦配體在以DCM為

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]查爾酮類化合物的抗癌活性研究進(jìn)展[J]. 王永波,木合布力·阿布力孜.  西北藥學(xué)雜志. 2015(03)
[2]含查爾酮結(jié)構(gòu)香豆素衍生物的合成及抗腫瘤增殖活性[J]. 劉文虎,常晉霞,張建武.  中國藥科大學(xué)學(xué)報. 2014(05)
[3]查爾酮類化合物藥理作用研究進(jìn)展[J]. 關(guān)曉,姚伯龍.  廣州化工. 2012(07)
[4]新型查爾酮類化合物的合成及其生物活性研究[J]. 廖頭根,汪秋安,方偉琴,朱華結(jié).  有機(jī)化學(xué). 2006(05)
[5]查爾酮的合成應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 曾平莉,王東,馮駙.  化工生產(chǎn)與技術(shù). 2005(03)
[6]羥基查爾酮類衍生物的合成[J]. 關(guān)麗萍,尹秀梅,全紅梅,全哲山.  有機(jī)化學(xué). 2004(10)
[7]11種黃酮類化合物清除超氧陰離子的構(gòu)效關(guān)系研究[J]. 陳季武,胡天喜,朱大元.  中國藥學(xué)雜志. 2002(01)



本文編號：3518240