近幾年,三價碘化物乙炔基苯并碘噁酮（Ethynyl-1,2-benziodoxol-3（1H）-one s,縮寫EBXs）試劑（λ³-碘試劑）作為親電子試劑廣泛用于有機合成。本論文第一章綜述了EBXs試劑在有機合成中的最新應(yīng)用,如用于炔基化反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng)、加成反應(yīng)。本論文旨在研究由EBXs試劑合成新型EBXs試劑和乙烯基苯并碘噁酮（Vinylbenziodoxolones,縮寫VBXs）試劑,并探索新型EBXs試劑和VBXs試劑的新應(yīng)用。研究工作一:在Cs₂CO₃的作用下,我們探究了EBXs和α-溴代酰胺發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng),合成了新型螺環(huán)型λ³-碘試劑。在合成螺環(huán)型λ³-碘試劑的反應(yīng)中,我們研究了堿、溶劑和溫度對該反應(yīng)的影響。在最優(yōu)條件下,我們拓展了反應(yīng)的底物,得到了螺環(huán)型λ³-碘試劑21個,收率66-96%。通過X-單晶衍射,我們確定了化合物3ab的相對構(gòu)型,并對反應(yīng)機理進行了推測。研究工作二:在CuI的催化下,我們還研究了新型螺環(huán)λ^3<... 

【文章來源】：西華師范大學四川省

【文章頁數(shù)】：177 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 EBXs試劑在有機合成中的應(yīng)用
    1.1 前言
    1.2 EBXs參與的炔基化反應(yīng)
        1.2.1 與重氮化合物反應(yīng)
        1.2.2 與末端炔的偶聯(lián)反應(yīng)
        1.2.3 聯(lián)烯的炔基化反應(yīng)
        1.2.4 烯烴的炔基化反應(yīng)
        1.2.5 磺酰胺中氮的炔基化反應(yīng)
        1.2.6 亞磷酸酯中磷的炔基化反應(yīng)
        1.2.7 巰基的炔基化反應(yīng)
        1.2.8 二氧化硫、亞砜或硫醚的炔基化反應(yīng)
    1.3 EBXs中的炔基參與的環(huán)化反應(yīng)
        1.3.1 與亞胺、酰胺的環(huán)化反應(yīng)
        1.3.2 與肟的環(huán)化反應(yīng)
    1.4 EBXs參與的加成反應(yīng)
        1.4.1 EBXs中炔基參與的加成反應(yīng)
        1.4.2 EBXs與硫醇發(fā)生加成反應(yīng)
        1.4.3 EBXs與羧酸發(fā)生加成反應(yīng)
        1.4.4 EBXs與苯酚發(fā)生加成反應(yīng)
        1.4.5 EBXs與磺酰胺發(fā)生加成反應(yīng)
        1.4.6 EBXs與氯化氫和氯化碘發(fā)生加成反應(yīng)
    1.5 小結(jié)
第二章 新型螺環(huán)型λ~3-碘試劑的合成
    2.1 課題的研究背景
    2.2 課題的提出與設(shè)計
    2.3 實驗結(jié)果與討論
        2.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.3.2 底物的擴展
    2.4 產(chǎn)物相對構(gòu)型的確定
    2.5 機理推測
    2.6 實驗部分
        2.6.1 儀器與試劑
        2.6.2 底物的合成
            2.6.2.1 EBXs試劑的合成
            2.6.2.1 α-鹵代酰胺的合成
        2.6.3 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)的實驗步驟及結(jié)構(gòu)鑒定
    2.7 小結(jié)
第三章 銅催化螺環(huán)λ~3-碘試劑在擴環(huán)反應(yīng)中的應(yīng)用研究
    3.1 課題的研究背景
    3.2 課題的提出與設(shè)計
    3.3 實驗結(jié)果與討論
        3.3.1 擴環(huán)反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.3.2 底物的拓展
        3.3.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的進一步修飾
    3.4 產(chǎn)物相對構(gòu)型的確定
    3.5 機理推測
    3.6 實驗部分
        3.6.1 儀器與試劑
        3.6.2 底物的合成
        3.6.3 產(chǎn)物的衍生實驗步驟及結(jié)構(gòu)鑒定
    3.7 小結(jié)
第四章 含丙烯酰胺基團λ~3-碘VBX試劑的合成研究
    4.1 課題的研究背景
    4.2 課題的提出與設(shè)計
    4.3 實驗結(jié)果與討論
        4.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        4.3.2 底物的擴展
    4.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的確定
    4.5 實驗部分
        4.5.1 儀器與試劑
        4.5.2 底物的合成
        4.5.3 加成反應(yīng)的實驗步驟及結(jié)構(gòu)鑒定
    4.6 小結(jié)
第五章 TMG促進λ~3-碘VBX試劑轉(zhuǎn)化為肟醚研究
    5.1 課題的研究背景
    5.2 課題的提出與設(shè)計
    5.3 實驗結(jié)果與討論
        5.3.1 反應(yīng)條件的篩選
        5.3.2 底物的擴展
    5.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的確定
    5.5 反應(yīng)機理的猜想
    5.6 實驗部分
        5.6.1 儀器與試劑
        5.6.2 底物的合成
        5.6.3 反應(yīng)實驗步驟及結(jié)構(gòu)鑒定
    5.7 小結(jié)
第六章 結(jié)論
參考文獻
部分化合物附圖
致謝
在學期間的科研情況



本文編號：3518002