發(fā)布時間：2021-11-25 11:00

　　近幾年,三價碘化物乙炔基苯并碘噁酮（Ethynyl-1,2-benziodoxol-3（1H）-one s,縮寫EBXs）試劑（λ³-碘試劑）作為親電子試劑廣泛用于有機合成。本論文第一章綜述了EBXs試劑在有機合成中的最新應用,如用于炔基化反應、環(huán)化反應、加成反應。本論文旨在研究由EBXs試劑合成新型EBXs試劑和乙烯基苯并碘噁酮（Vinylbenziodoxolones,縮寫VBXs）試劑,并探索新型EBXs試劑和VBXs試劑的新應用。研究工作一:在Cs₂CO₃的作用下,我們探究了EBXs和α-溴代酰胺發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應,合成了新型螺環(huán)型λ³-碘試劑。在合成螺環(huán)型λ³-碘試劑的反應中,我們研究了堿、溶劑和溫度對該反應的影響。在最優(yōu)條件下,我們拓展了反應的底物,得到了螺環(huán)型λ³-碘試劑21個,收率66-96%。通過X-單晶衍射,我們確定了化合物3ab的相對構型,并對反應機理進行了推測。研究工作二:在CuI的催化下,我們還研究了新型螺環(huán)λ^3<... 

【文章來源】：西華師范大學四川省

【文章頁數(shù)】：177 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 EBXs試劑在有機合成中的應用
    1.1 前言
    1.2 EBXs參與的炔基化反應
        1.2.1 與重氮化合物反應
        1.2.2 與末端炔的偶聯(lián)反應
        1.2.3 聯(lián)烯的炔基化反應
        1.2.4 烯烴的炔基化反應
        1.2.5 磺酰胺中氮的炔基化反應
        1.2.6 亞磷酸酯中磷的炔基化反應
        1.2.7 巰基的炔基化反應
        1.2.8 二氧化硫、亞砜或硫醚的炔基化反應
    1.3 EBXs中的炔基參與的環(huán)化反應
        1.3.1 與亞胺、酰胺的環(huán)化反應
        1.3.2 與肟的環(huán)化反應
    1.4 EBXs參與的加成反應
        1.4.1 EBXs中炔基參與的加成反應
        1.4.2 EBXs與硫醇發(fā)生加成反應
        1.4.3 EBXs與羧酸發(fā)生加成反應
        1.4.4 EBXs與苯酚發(fā)生加成反應
        1.4.5 EBXs與磺酰胺發(fā)生加成反應
        1.4.6 EBXs與氯化氫和氯化碘發(fā)生加成反應
    1.5 小結
第二章 新型螺環(huán)型λ~3-碘試劑的合成
    2.1 課題的研究背景
    2.2 課題的提出與設計
    2.3 實驗結果與討論
        2.3.1 反應條件的優(yōu)化
        2.3.2 底物的擴展
    2.4 產物相對構型的確定
    2.5 機理推測
    2.6 實驗部分
        2.6.1 儀器與試劑
        2.6.2 底物的合成
            2.6.2.1 EBXs試劑的合成
            2.6.2.1 α-鹵代酰胺的合成
        2.6.3 [3+2]環(huán)加成反應的實驗步驟及結構鑒定
    2.7 小結
第三章 銅催化螺環(huán)λ~3-碘試劑在擴環(huán)反應中的應用研究
    3.1 課題的研究背景
    3.2 課題的提出與設計
    3.3 實驗結果與討論
        3.3.1 擴環(huán)反應條件的優(yōu)化
        3.3.2 底物的拓展
        3.3.3 產物結構的進一步修飾
    3.4 產物相對構型的確定
    3.5 機理推測
    3.6 實驗部分
        3.6.1 儀器與試劑
        3.6.2 底物的合成
        3.6.3 產物的衍生實驗步驟及結構鑒定
    3.7 小結
第四章 含丙烯酰胺基團λ~3-碘VBX試劑的合成研究
    4.1 課題的研究背景
    4.2 課題的提出與設計
    4.3 實驗結果與討論
        4.3.1 反應條件的優(yōu)化
        4.3.2 底物的擴展
    4.4 產物結構的確定
    4.5 實驗部分
        4.5.1 儀器與試劑
        4.5.2 底物的合成
        4.5.3 加成反應的實驗步驟及結構鑒定
    4.6 小結
第五章 TMG促進λ~3-碘VBX試劑轉化為肟醚研究
    5.1 課題的研究背景
    5.2 課題的提出與設計
    5.3 實驗結果與討論
        5.3.1 反應條件的篩選
        5.3.2 底物的擴展
    5.4 產物結構的確定
    5.5 反應機理的猜想
    5.6 實驗部分
        5.6.1 儀器與試劑
        5.6.2 底物的合成
        5.6.3 反應實驗步驟及結構鑒定
    5.7 小結
第六章 結論
參考文獻
部分化合物附圖
致謝
在學期間的科研情況



本文編號：3518002