銀硫納米團(tuán)簇因其結(jié)構(gòu)多樣以及在熒光、催化、生物標(biāo)記以及在旋光活性等方面的廣泛應(yīng)用而成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。由于銀硫團(tuán)簇結(jié)構(gòu)相對(duì)復(fù)雜,自組裝過(guò)程涉及數(shù)量眾多的銀離子和含硫配體,高效合成制備結(jié)構(gòu)新穎的銀硫團(tuán)簇仍然面臨巨大挑戰(zhàn)。近些年來(lái),一些實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明配體交換或陰離子模板法能夠使得自組裝過(guò)程相對(duì)可控。實(shí)現(xiàn)銀硫團(tuán)簇結(jié)構(gòu)的精細(xì)調(diào)節(jié)乃至銀硫納米團(tuán)簇功能化仍然缺乏成熟的理論指導(dǎo)和實(shí)驗(yàn)印證。本文采用簡(jiǎn)單的溶劑刺激（溶解-重結(jié)晶）的手段實(shí)現(xiàn)Ag/苯硫酚鹽（Tab）團(tuán)簇的可逆異構(gòu)化轉(zhuǎn)變;在非手性環(huán)境中,利用陰離子模板法合成了具有手性金屬核心的Ag/Tab團(tuán)簇;借助X-射線單晶衍射技術(shù)、多晶型粉末衍射技術(shù)（PXRD）、電噴霧質(zhì)譜等手段對(duì)得到的Ag/Tab團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)進(jìn)行表征。主要的研究結(jié)果簡(jiǎn)述如下:一、溶劑誘導(dǎo)Ag/Tab團(tuán)簇異構(gòu)化轉(zhuǎn)變。本文將銀鹽和兩性苯硫酚鹽Tab（Tab=4-三甲基銨基苯硫酚鹽）配體溶解在不同的溶劑體系中合成得到三個(gè)互為異構(gòu)體的 Ag/Tab 團(tuán)簇 Ag12（Tab）6（TFA）12（H2O）2·4CH3CN（1）、Ag12（Tab）6（TFA）12·2DMF（2）以及Ag12（Ta... 

【文章來(lái)源】：蘇州大學(xué)江蘇省 211工程院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１?（ａ）?［ＡｇＣＳＣ＾ＰｒＳ＾ｏ的結(jié)構(gòu)透視圖

第一章?兩性苯硫酚鹽保護(hù)的銀納米團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)調(diào)控和性質(zhì)研究??圖１－１?（ａ）?［ＡｇＣＳＣ＾ＰｒＳ＾ｏ的結(jié)構(gòu)透視圖。（ｂ）陰離子團(tuán)簇??［ＡｇｓｏＳ＾ＳＣ＾ＢｉＭＭ４？的結(jié)構(gòu)透視圖?８－９。??馨囌繼＿??？痛’？■暴??寒＿：養(yǎng)戀．１戀Ｉ．＇??＼?＊?ｉ＊??圖１－２?Ａｇ３２〇?（ａ），?Ａｇ３５２?（ｂ）和Ａｇ４９Ｇ?（Ｃ）的銀膦硫原子空間堆積結(jié)構(gòu)模型。（ｄ）?Ａｇ５８??團(tuán)鑛的結(jié)構(gòu)透視圖。Ａｇｌ２３⑷，Ａｇ３４４?（ｆ）和Ａｇｌ５５?（ｇ）的空間堆積模型。Ａｇｌ８８?（ｈ），?Ａｇ７〇??（ｉ），Ａｇ９４?（ｊ），?Ａｇｌ９０?（ｋ）和?Ａｇ２９５?（１）的結(jié)構(gòu)透視圖?１（Ｍ５。??從２００２年到２０１７年之間，Ｄｉｅｔｅｒ?Ｆｅｎｓｋｅ課題組借助硫的釋放試劑，建立了??高核銀硫團(tuán)簇的兩步法合成策略（圖１－２）。他們先合成了銀硫配合物前驅(qū)物（如??２??

第一章?兩性苯硫酚鹽保護(hù)的銀納米團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)調(diào)控和性質(zhì)研宄??３馨廣翁働??—，、徽鬱??圖?１－３?（ａ）?［Ａｇ〗４Ｓｉ３］簇核結(jié)構(gòu)，Ａｇ４８（ＳＢｕ〇３２?殼層結(jié)構(gòu)以及［Ａｇ６２Ｓ１３（ＳＢｕ〇３２］（ＢＦ４）４??的陽(yáng)離子團(tuán)簇主體結(jié)構(gòu)１６。（ｂ）Ａｇ３１Ｓ３（ＳＴＢｕ）１７（ｔｆａ）８（ＭｅＣＮ）４的結(jié)構(gòu)示意圖（圖左）??及其銀硫核心支撐結(jié)構(gòu)（圖右）。（ｃ）Ａｇ４５Ｓ７（Ｓ它Ｕ）２４（ｔｆａ）７的結(jié)構(gòu)示意圖（圖左）及??其銀硫簇核支撐結(jié)構(gòu)（圖右）。（ｄ）?［Ａｇ６２Ｓ１３（Ｓ它ｕ）３２（ｔｆａ）２］２＋的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)示意圖（圖??左）及其銀硫簇核支撐結(jié)構(gòu)（圖右）１７。??餐蠢麵暴??＾?ｒＫ?Ｔ?Ｍ??．４險(xiǎn)，??—＾Ｓ４＾Ａｇｕ（ＡＡＡＡ）?Ａｇ６Ｓ４＠Ａ？１４?（ＣＣＣｑ??圖１－４?Ａｇ３７?（ａ）和Ａｇ４２?（ｃ）的主體完整結(jié)構(gòu)■＞?（ｂ）成對(duì)的對(duì)映體堆積結(jié)晶在Ａｇ３７??的晶格單元中。（ｄ）Ａｇ４２不同晶體中單一結(jié)晶的成對(duì)對(duì)映體團(tuán)簇結(jié)構(gòu)１９。??４??


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