本論文以無(wú)金屬參與的炔酯與磺酰肼通過(guò)自由基5-exo加成/環(huán)化生成3-磺�；愣顾仡惢衔锏姆磻�(yīng)為例,利用密度泛函理論（density functional theory,DFT）重新驗(yàn)證了炔酯與磺酰肼、亞磷酸酯和芳基醛類化合物的反應(yīng)機(jī)理。主要研究?jī)?nèi)容如下:1.以炔酯和磺酰肼為原料開(kāi)發(fā)了一種高效無(wú)金屬參與的自由基5-exo加成/環(huán)化反應(yīng)體系,通過(guò)2D NMR技術(shù)進(jìn)一步明確了目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。當(dāng)炔酯酚環(huán)對(duì)位含有取代基時(shí),其相應(yīng)目標(biāo)產(chǎn)物應(yīng)為7位-取代的3-磺�；愣顾亍⒑锌臻g位阻的甲基（CH3-）和叔丁基（t-Bu-）引入炔酯上的酚環(huán)間位,發(fā)現(xiàn)上述取代基可能均存在有一定的空間位阻效應(yīng)。但當(dāng)間位酚環(huán)含甲基（CH3-）且對(duì)位被氯取代時(shí)所得兩種異構(gòu)體的比例恰與上述比例相反,這個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示出了CH3-基團(tuán)的空間位阻并不是影響生成的兩種構(gòu)造異構(gòu)體比例的主要因素。2.通過(guò)2D NMR和X-ray檢測(cè),重新驗(yàn)證了炔酯與亞磷酸酯和芳基醛類化合物的自由基加成/環(huán)化反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。3.通過(guò)自由基捕捉實(shí)驗(yàn)和同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)證明了該反應(yīng)的機(jī)理可能是在自由基參與下進(jìn)行的,且C-H鍵斷裂一步不是該反應(yīng)的決速步驟... 

【文章來(lái)源】：鄭州大學(xué)河南省 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：99 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 香豆素類化合物簡(jiǎn)介
        1.1.1 主要種類與結(jié)構(gòu)
        1.1.2 在各領(lǐng)域的應(yīng)用
    1.2 香豆素類化合物的合成反應(yīng)
        1.2.1 以鄰羥基苯醛為底物合成香豆素類化合物
        1.2.2 以苯酚為底物合成香豆素類化合物
        1.2.3 以炔酯為底物合成香豆素類化合物
    1.3 選題依據(jù)和研究思路
    參考文獻(xiàn)
第二章 炔酯參與的自由基 5-exo加成/環(huán)化反應(yīng)及反應(yīng)機(jī)理的密度泛函理論（DFT）計(jì)算
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.2 底物拓展
        2.2.3 機(jī)理的探究
        2.2.4 儀器與試劑
        2.2.5 3-苯丙炔酸芳基酯類化合物的制備過(guò)程
        2.2.6 3-苯丙炔酸芳基酯類化合物與芳基磺酰肼反應(yīng)的一般步驟
        2.2.7 產(chǎn)物鑒定
第三章 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附圖
碩士期間發(fā)表及待發(fā)表論文
致謝



本文編號(hào)：3511164