基于四硫富瓦烯含氮橋聯(lián)配體的配位聚合物合成及其性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-11-20 21:44
四硫富瓦烯(Tetrathiafulvalene,TTF)作為給電體分子并且具有兩步可逆氧化還原行為,是有機(jī)導(dǎo)體的重要前體物。將TTF基元引入配位化合物或聚合物中,其氧化還原活性仍能保持。通過(guò)氧化、客體交換等后合成修飾,金屬配合物的性質(zhì)如導(dǎo)電、吸附(呼吸效應(yīng))、磁性、催化可能發(fā)生明顯變化;诖,在本論文中,我們?cè)O(shè)計(jì)合成了兩種基于TTF的含氮雜環(huán)類(lèi)橋聯(lián)配體,通過(guò)與過(guò)渡金屬離子自組裝得到相應(yīng)的金屬配位化合物,并對(duì)它們的結(jié)構(gòu)、磁性、導(dǎo)電、催化等進(jìn)行了研究。1.設(shè)計(jì)合成了橋聯(lián)配體 TTF(Pm)4[Tetra(pyrimindin-5-yl)-tetrathiafulvalene,Li],并基于該配體合成了高對(duì)稱(chēng)性的二維層狀配合物:[(CuI)2(L1)]n·4CH3CN(1)和[M(L1)Cl2]n(M=Fe,Co,Ni)(2)。配合物1通過(guò)單晶到單晶轉(zhuǎn)換得到一維鏈狀配合物[(CuI)(L1)]n·CH3CN(1a),經(jīng)拓?fù)浞治鲕浖芍?配合物1為新拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),其點(diǎn)符號(hào)為zjl。單晶X-射線(xiàn)衍射數(shù)據(jù)表明2-Fe,2-Co,2-Ni為同構(gòu)化合物。固體電化學(xué)結(jié)果表明配合物1和1a不穩(wěn)定,而配合物...
【文章來(lái)源】:南京大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:89 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
(a)TTF-TCNQ晶體ac平面堆積示意圖;(b)電子從TTF的HOMO軌道躍遷到TCNQ的LUMO軌道,形成電荷轉(zhuǎn)移鹽;(c)(d)b軸方向的TTF、TCNQ的π…π堆積
南京大學(xué)碩士學(xué)位論文李邦第一章1第一章緒論1.1四硫富瓦烯(TTF)概述四硫富瓦烯(Tetrathiafulvalene,TTF)作為一種富硫給電體分子[1,2],其特點(diǎn)主要在如下幾方面:1、TTF擁有14π電子結(jié)構(gòu),由于缺乏環(huán)狀共軛結(jié)構(gòu),其不具有芳香性。但其中間雙鍵容易失去電子被氧化,根據(jù)目前研究可知,其氧化態(tài)有兩種,一種是TTF.+,另一種是TTF2+,且這兩種均具熱力學(xué)穩(wěn)定和芳香性,氧化反應(yīng)分步可逆.(圖1.1)。[1,3,4]圖1.1TTF分步氧化示意圖及其價(jià)態(tài)晶體結(jié)構(gòu)[5]圖1.2(a)TTF-TCNQ晶體ac平面堆積示意圖;(b)電子從TTF的HOMO軌道躍遷到TCNQ的LUMO軌道,形成電荷轉(zhuǎn)移鹽;(c)(d)b軸方向的TTF、TCNQ的π…π堆積
TTF衍生物結(jié)構(gòu)式部分列舉
本文編號(hào):3508143
【文章來(lái)源】:南京大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:89 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
(a)TTF-TCNQ晶體ac平面堆積示意圖;(b)電子從TTF的HOMO軌道躍遷到TCNQ的LUMO軌道,形成電荷轉(zhuǎn)移鹽;(c)(d)b軸方向的TTF、TCNQ的π…π堆積
南京大學(xué)碩士學(xué)位論文李邦第一章1第一章緒論1.1四硫富瓦烯(TTF)概述四硫富瓦烯(Tetrathiafulvalene,TTF)作為一種富硫給電體分子[1,2],其特點(diǎn)主要在如下幾方面:1、TTF擁有14π電子結(jié)構(gòu),由于缺乏環(huán)狀共軛結(jié)構(gòu),其不具有芳香性。但其中間雙鍵容易失去電子被氧化,根據(jù)目前研究可知,其氧化態(tài)有兩種,一種是TTF.+,另一種是TTF2+,且這兩種均具熱力學(xué)穩(wěn)定和芳香性,氧化反應(yīng)分步可逆.(圖1.1)。[1,3,4]圖1.1TTF分步氧化示意圖及其價(jià)態(tài)晶體結(jié)構(gòu)[5]圖1.2(a)TTF-TCNQ晶體ac平面堆積示意圖;(b)電子從TTF的HOMO軌道躍遷到TCNQ的LUMO軌道,形成電荷轉(zhuǎn)移鹽;(c)(d)b軸方向的TTF、TCNQ的π…π堆積
TTF衍生物結(jié)構(gòu)式部分列舉
本文編號(hào):3508143
本文鏈接:http://sikaile.net/kejilunwen/huaxue/3508143.html
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