由于分子的結構與性質之間存在著緊密的聯(lián)系,分子結構的改變對分子的成鍵方式,電子構型等方面產(chǎn)生巨大的影響,進而影響其性質,因此,我們使用密度泛函理論（DFT）對分子的幾何結構,成鍵,電子分布以及非線性光學性質進行系統(tǒng)研究。主要工作內(nèi)容如下:1.在2006年,一個有趣的帶有兩電子多中心鍵的雙自由基分子1,1’雙四聯(lián)氮基二茂鐵（20）被合成和研究（J.Am.Chem.Soc.2006,128,690-691）�；诜肿�20,通過將一片自由基繞二茂鐵的“鐵軸”旋轉360°后,發(fā)現(xiàn)除實驗分子（兩個自由基正對的構型）外,在旋轉19°和144°處優(yōu)化得到了兩個較穩(wěn)定的同分異構分子319和4144。在這三個雙自由基分子中,由于兩個自由基的SOMO軌道的重疊作用,分子20擁有一個兩電子八中心的π–π鍵,而319具有一個σ共價鍵。最后,4144則是具有兩個完全分開的自由基。進一步紫外可見吸收光譜的研究顯示,分子20和319出現(xiàn)了一個新的吸收峰,分別是在566和530納米處。然而這個吸收峰在實驗的紫外可見吸收光譜中卻并不存在。而分子4144的紫外可見吸收光譜與實驗相吻合,這證明了分子20在溶液中轉化為分子4... 

【文章來源】：東北師范大學吉林省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：47 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

對于這兩個同分異構的分子，在暗區(qū),其分子一般處于反式結構,

由圖3-2 的前線分子軌道圖可見，o-MeCN 的前線分子軌道主要位于由金原子連接的兩片自由基上，因此 HOMO-LUMO 躍遷展現(xiàn)了一個配體到配體間的電子轉移（LLCT）。然而，c-MeCN 的 HOMO-LUMO 躍遷展現(xiàn)了一個配體到金屬的電荷轉移（LMCT）。這個變化不僅體現(xiàn)了結構的改變，也體現(xiàn)的電子構型的變化，而這c-MeCN o-MeCNAu–C1[ ] 2.002 2.004C3–C4[ ] 1.362 1.463C5–C6[ ] 1.536 3.809C1-Au-N1179.9° 179.7°C2-C3-C4122.7° 130.2°C3-C2-C7122.7° 130.2°

【參考文獻】：
期刊論文
[1]二茂鐵衍生物的二階非線性光學性質研究[J]. 錢鷹,劉舉正,吳建耀,李富銘.  光學學報. 1997(10)



本文編號：3503808