發(fā)布時(shí)間：2021-11-18 23:11

　　由于分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間存在著緊密的聯(lián)系,分子結(jié)構(gòu)的改變對分子的成鍵方式,電子構(gòu)型等方面產(chǎn)生巨大的影響,進(jìn)而影響其性質(zhì),因此,我們使用密度泛函理論（DFT）對分子的幾何結(jié)構(gòu),成鍵,電子分布以及非線性光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行系統(tǒng)研究。主要工作內(nèi)容如下:1.在2006年,一個(gè)有趣的帶有兩電子多中心鍵的雙自由基分子1,1’雙四聯(lián)氮基二茂鐵（20）被合成和研究（J.Am.Chem.Soc.2006,128,690-691）�；诜肿�20,通過將一片自由基繞二茂鐵的“鐵軸”旋轉(zhuǎn)360°后,發(fā)現(xiàn)除實(shí)驗(yàn)分子（兩個(gè)自由基正對的構(gòu)型）外,在旋轉(zhuǎn)19°和144°處優(yōu)化得到了兩個(gè)較穩(wěn)定的同分異構(gòu)分子319和4144。在這三個(gè)雙自由基分子中,由于兩個(gè)自由基的SOMO軌道的重疊作用,分子20擁有一個(gè)兩電子八中心的π–π鍵,而319具有一個(gè)σ共價(jià)鍵。最后,4144則是具有兩個(gè)完全分開的自由基。進(jìn)一步紫外可見吸收光譜的研究顯示,分子20和319出現(xiàn)了一個(gè)新的吸收峰,分別是在566和530納米處。然而這個(gè)吸收峰在實(shí)驗(yàn)的紫外可見吸收光譜中卻并不存在。而分子4144的紫外可見吸收光譜與實(shí)驗(yàn)相吻合,這證明了分子20在溶液中轉(zhuǎn)化為分子4... 

【文章來源】：東北師范大學(xué)吉林省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：47 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

對于這兩個(gè)同分異構(gòu)的分子，在暗區(qū),其分子一般處于反式結(jié)構(gòu),

由圖3-2 的前線分子軌道圖可見，o-MeCN 的前線分子軌道主要位于由金原子連接的兩片自由基上，因此 HOMO-LUMO 躍遷展現(xiàn)了一個(gè)配體到配體間的電子轉(zhuǎn)移（LLCT）。然而，c-MeCN 的 HOMO-LUMO 躍遷展現(xiàn)了一個(gè)配體到金屬的電荷轉(zhuǎn)移（LMCT）。這個(gè)變化不僅體現(xiàn)了結(jié)構(gòu)的改變，也體現(xiàn)的電子構(gòu)型的變化，而這c-MeCN o-MeCNAu–C1[ ] 2.002 2.004C3–C4[ ] 1.362 1.463C5–C6[ ] 1.536 3.809C1-Au-N1179.9° 179.7°C2-C3-C4122.7° 130.2°C3-C2-C7122.7° 130.2°

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]二茂鐵衍生物的二階非線性光學(xué)性質(zhì)研究[J]. 錢鷹,劉舉正,吳建耀,李富銘.  光學(xué)學(xué)報(bào). 1997(10)



本文編號(hào)：3503808