金屬有機(jī)框架材料的功能化設(shè)計(jì)及光催化性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-11-12 09:24
能源危機(jī)和環(huán)境污染是當(dāng)今社會(huì)面臨的兩大危機(jī),逐漸成為制約經(jīng)濟(jì)發(fā)展的主要因素。太陽能作為一種可再生能源,具有取之不盡用之不竭的優(yōu)勢,可以成為代替礦物燃料的強(qiáng)有力的備選。因此,光催化技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。通過光催化技術(shù)將太陽能有效利用起來,比如分解水產(chǎn)生清潔能源H2,或者通過CO2還原產(chǎn)生甲烷等,解決能源短缺問題;或者利用光催化手段降解有機(jī)污染物、重金屬離子,或者通過綠色合成制備工業(yè)所需化學(xué)原料,有力地緩解了環(huán)境污染的壓力。傳統(tǒng)的半導(dǎo)體包括無機(jī)半導(dǎo)體和有機(jī)半導(dǎo)體,無機(jī)半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)固定,不易修飾裁剪,難以功能化改造,而有機(jī)半導(dǎo)體能量轉(zhuǎn)換效率較低,穩(wěn)定性差,機(jī)械強(qiáng)度低,可循環(huán)性能差,因此如果能將這二者結(jié)合起來,互為補(bǔ)償,在開發(fā)新型光催化劑上將大有可為。金屬有機(jī)骨架(Metal—Organic Frameworks,MOFs)材料是以金屬離子或金屬氧團(tuán)簇為節(jié)點(diǎn)、有機(jī)配體為連接體,通過配位作用形成的具有無限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多孔材料。MOFs材料作為一種新型功能性分子材料具有以下優(yōu)勢:比表面積大、孔道結(jié)構(gòu)多樣、孔表面可修飾、結(jié)構(gòu)和功能可調(diào)性,具有眾多的不飽和金屬位點(diǎn)等。因此在氣體的儲(chǔ)存和分離、混合氣體的篩分、發(fā)光材...
【文章來源】:山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:210 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1-1光催化過程示意圖[7J??
?山東大學(xué)博士學(xué)位論文??及結(jié)合位點(diǎn)的眾多選擇性,也決定了可選擇的有機(jī)配體的豐富多樣性。其中,最??常見的是芳香類羧酸鹽,這是由于羧酸鹽類較強(qiáng)的結(jié)合力,豐富的配位方式以及??優(yōu)秀的穩(wěn)定性,其次就是含氮雜環(huán)和有機(jī)磷化合物。圖1-2簡單地說明了?MOFs??材料的構(gòu)成元素以及合成過程。[38]??
出了?14種新型MOFs(命名為??MOF-69A-C和MOF-70-80),涵蓋了?12種不同的結(jié)構(gòu)類型,是多種羧酸鹽與Zn.??Pb,?Co,?Cd,?Mn或Tb配位的產(chǎn)物。這證明了有桿狀構(gòu)型的MOF結(jié)構(gòu)確實(shí)可以通??過設(shè)計(jì)合成具有永久孔隙和剛性結(jié)構(gòu)的材料[44]。??0^0?0^0?^?^??R,-aCC??,-BOC?R?-BOC?*t.-BDC?C??1?;|?S?U-??x〇?篇??二cc?土?二亡?4^?^?Y':?-?-r????(b)?g?u??圖1-3?(a)?MOF-5結(jié)構(gòu)示意圖,八個(gè)簇(只有七個(gè)可見)構(gòu)成一個(gè)單位晶胞,與有機(jī)配體包??圍在MOF-5框架中形成一個(gè)大空腔:Cb)?IRMOF-n系列材料的配體和結(jié)構(gòu)示意圖J4M1]??1.2.2.2?ZIF?系列??沸石分子篩結(jié)構(gòu)是由四面體SKADCU單元與O原子共價(jià)橋聯(lián)而形成的框架??結(jié)構(gòu),有許多孔徑均勻的孔道和排列整齊的孔穴,具有吸附能力高、選擇性強(qiáng)、??耐高溫等優(yōu)點(diǎn)。2006年,Yaghi研究小組[45]合成了一系列類似分子篩結(jié)構(gòu)的含氮??類MOFs,即類沸石金屬有機(jī)骨架化合物(Zeoliticlmidazolate?Frameworks,簡稱??ZIFs)。ZIFs?是由?Zn2+[Zn(II)?(ZIF-1?到-4,?-6?到-8,?-10?到-11)]或?Co2-[Co(II)?(ZIF-9??和-12)]與咪唑配體反應(yīng),合成出的12種類分子篩咪唑骨架材料。Z正晶體結(jié)構(gòu)??是基于七種不同的鋁硅酸鹽沸石:四面體Si(Al)和橋接O原子分別被過渡金屬離??子和咪唑酸鹽連接體所取代。如圖1-4所示,咪唑可以失去一個(gè)質(zhì)子形成IM,?
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]納米ZnO的制備及其作為光催化劑的研究現(xiàn)狀[J]. 陸成龍,張銀鳳,王漢林. 湖北理工學(xué)院學(xué)報(bào). 2019(06)
[2]淺談全球石油危機(jī)與能源戰(zhàn)爭[J]. 吳浩,孟艷. 化工管理. 2017(24)
[3]金屬有機(jī)骨架材料(MOFs)的合成及應(yīng)用研究[J]. 李瑩,張紅星,閆柯樂,孫曉英,楊靜怡,鄒兵. 廣州化工. 2016(15)
[4]高穩(wěn)定性金屬有機(jī)骨架UiO-66的合成與應(yīng)用[J]. 韓易潼,劉民,李克艷,左軼,張國亮,張宗超,郭新聞. 應(yīng)用化學(xué). 2016(04)
[5]Citric acid-assisted synthesis of nano-Ag/BiO Br with enhanced photocatalytic activity[J]. Xiuli Li,Xiaoming Mao,Xiaochao Zhang,Yunfang Wang,Yawen Wang,Hui Zhang,Xiaogang Hao,Caimei Fan. Science China Chemistry. 2015(03)
[6]環(huán)境保護(hù)部和國土資源部發(fā)布全國土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)[J]. 資源與人居環(huán)境. 2014(04)
[7]海泡石的表面改性酸法處理研究[J]. 金勝明,陽衛(wèi)軍,唐謨堂. 現(xiàn)代化工. 2001(01)
碩士論文
[1]三嗪基MOF在光催化偶聯(lián)產(chǎn)氫與有機(jī)物轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用[D]. 劉航.中國科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2018
[2]金屬有機(jī)框架化合物的設(shè)計(jì)合成及其在交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[D]. 孫榮.浙江大學(xué) 2017
本文編號(hào):3490625
【文章來源】:山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:210 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1-1光催化過程示意圖[7J??
?山東大學(xué)博士學(xué)位論文??及結(jié)合位點(diǎn)的眾多選擇性,也決定了可選擇的有機(jī)配體的豐富多樣性。其中,最??常見的是芳香類羧酸鹽,這是由于羧酸鹽類較強(qiáng)的結(jié)合力,豐富的配位方式以及??優(yōu)秀的穩(wěn)定性,其次就是含氮雜環(huán)和有機(jī)磷化合物。圖1-2簡單地說明了?MOFs??材料的構(gòu)成元素以及合成過程。[38]??
出了?14種新型MOFs(命名為??MOF-69A-C和MOF-70-80),涵蓋了?12種不同的結(jié)構(gòu)類型,是多種羧酸鹽與Zn.??Pb,?Co,?Cd,?Mn或Tb配位的產(chǎn)物。這證明了有桿狀構(gòu)型的MOF結(jié)構(gòu)確實(shí)可以通??過設(shè)計(jì)合成具有永久孔隙和剛性結(jié)構(gòu)的材料[44]。??0^0?0^0?^?^??R,-aCC??,-BOC?R?-BOC?*t.-BDC?C??1?;|?S?U-??x〇?篇??二cc?土?二亡?4^?^?Y':?-?-r????(b)?g?u??圖1-3?(a)?MOF-5結(jié)構(gòu)示意圖,八個(gè)簇(只有七個(gè)可見)構(gòu)成一個(gè)單位晶胞,與有機(jī)配體包??圍在MOF-5框架中形成一個(gè)大空腔:Cb)?IRMOF-n系列材料的配體和結(jié)構(gòu)示意圖J4M1]??1.2.2.2?ZIF?系列??沸石分子篩結(jié)構(gòu)是由四面體SKADCU單元與O原子共價(jià)橋聯(lián)而形成的框架??結(jié)構(gòu),有許多孔徑均勻的孔道和排列整齊的孔穴,具有吸附能力高、選擇性強(qiáng)、??耐高溫等優(yōu)點(diǎn)。2006年,Yaghi研究小組[45]合成了一系列類似分子篩結(jié)構(gòu)的含氮??類MOFs,即類沸石金屬有機(jī)骨架化合物(Zeoliticlmidazolate?Frameworks,簡稱??ZIFs)。ZIFs?是由?Zn2+[Zn(II)?(ZIF-1?到-4,?-6?到-8,?-10?到-11)]或?Co2-[Co(II)?(ZIF-9??和-12)]與咪唑配體反應(yīng),合成出的12種類分子篩咪唑骨架材料。Z正晶體結(jié)構(gòu)??是基于七種不同的鋁硅酸鹽沸石:四面體Si(Al)和橋接O原子分別被過渡金屬離??子和咪唑酸鹽連接體所取代。如圖1-4所示,咪唑可以失去一個(gè)質(zhì)子形成IM,?
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]納米ZnO的制備及其作為光催化劑的研究現(xiàn)狀[J]. 陸成龍,張銀鳳,王漢林. 湖北理工學(xué)院學(xué)報(bào). 2019(06)
[2]淺談全球石油危機(jī)與能源戰(zhàn)爭[J]. 吳浩,孟艷. 化工管理. 2017(24)
[3]金屬有機(jī)骨架材料(MOFs)的合成及應(yīng)用研究[J]. 李瑩,張紅星,閆柯樂,孫曉英,楊靜怡,鄒兵. 廣州化工. 2016(15)
[4]高穩(wěn)定性金屬有機(jī)骨架UiO-66的合成與應(yīng)用[J]. 韓易潼,劉民,李克艷,左軼,張國亮,張宗超,郭新聞. 應(yīng)用化學(xué). 2016(04)
[5]Citric acid-assisted synthesis of nano-Ag/BiO Br with enhanced photocatalytic activity[J]. Xiuli Li,Xiaoming Mao,Xiaochao Zhang,Yunfang Wang,Yawen Wang,Hui Zhang,Xiaogang Hao,Caimei Fan. Science China Chemistry. 2015(03)
[6]環(huán)境保護(hù)部和國土資源部發(fā)布全國土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)[J]. 資源與人居環(huán)境. 2014(04)
[7]海泡石的表面改性酸法處理研究[J]. 金勝明,陽衛(wèi)軍,唐謨堂. 現(xiàn)代化工. 2001(01)
碩士論文
[1]三嗪基MOF在光催化偶聯(lián)產(chǎn)氫與有機(jī)物轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用[D]. 劉航.中國科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2018
[2]金屬有機(jī)框架化合物的設(shè)計(jì)合成及其在交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[D]. 孫榮.浙江大學(xué) 2017
本文編號(hào):3490625
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