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β-硝基苯乙烯衍生物/脂肪族酰胺/NBS的氨溴加成及其產物的鹵—氫交換反應研究

發(fā)布時間:2021-11-07 21:20
  本文建立了β-硝基苯乙烯衍生物與脂肪族酰胺、N-溴代丁二酰亞胺(NBS)高度區(qū)域選擇以及立體選擇的氨溴加成反應新體系,并通過對產物的進一步探索,建立了芐基二溴硝基甲烷與含有活潑亞甲基化合物(如:丙二腈)的鹵-氫交換反應新體系。通過實驗研究,總結出這兩類反應的可能機理。本研究工作主要包括以下兩點內容:1.β-硝基苯乙烯衍生物與脂肪族酰胺、NBS的高度區(qū)域選擇性氨溴加成反應研究基于酰胺與NBS的組合體系可以作為氮、鹵源這一事實,本文建立了分別以丙烯酰胺、戊酰胺為氮源,NBS為鹵素源,在β-硝基苯乙烯衍生物烯鍵上進行氨鹵加成反應新體系。該方法具有反應條件溫和,無需惰性氣體保護,氮/溴源廉價易得,區(qū)域選擇性強和操作方便等特點。研究結果表明,當苯環(huán)對位具有強給電子基團(如CH3O)時,反應活性相對較低,其產率也相對較低;當苯環(huán)對位有強吸電子基團(如NO2)時,反應的活性相對較高,其產率也相對較高,說明該反應具有親電加成的特征。本章共對32種不同結構的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反應進行了研究,合成了32種新化合物,說明所建立的新體系具有廣泛的適應性。... 

【文章來源】:陜西師范大學陜西省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:144 頁

【學位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第1章 烯鍵上的氨鹵化反應綜述
    1.1 引言
    1.2 氨鹵化反應的研究意義
    1.3 氨鹵化反應的研究進展
        1.3.1 不同烯烴氨鹵化反應的研究
        1.3.2 氨鹵化反中氮/鹵源的研究進展
        1.3.3 氨鹵加成反中催化劑的研究進展
    1.4 鹵代烴的相關反應研究
        1.4.1 多硝基鹵代烴的合成
        1.4.2 硝基鹵代烴的反應
    1.5 論文的選題依據(jù)及研究意義
第2章 β-硝基苯乙烯衍生物與脂肪族酰胺、NBS的高度區(qū)域選擇性氨溴加成反應研究
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 試劑與儀器
        2.2.2 β-硝基苯乙烯化合物的合成
        2.2.3 反應模型的建立
    2.3 結果與討論
        2.3.1 促進劑、溶劑、溫度和物料比對反應的影響
        2.3.2 底物結構對反應的影響
        2.3.3 反應的區(qū)域選擇性
        2.3.4 不同結構的盧硝基苯乙烯氨溴化產物的表征
        2.3.5 反應機理
    2.4 小結
第3章 芐基二溴硝基甲烷的溴-氫交換反應研究
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 試劑與儀器
        3.2.2 2-苯基-2-丙烯酰氨基-1,1-二溴硝基乙烷衍生物的合成
        3.2.3 芐基二溴硝基甲烷溴-氫交換反應模型的建立
    3.3 結果與討論
        3.3.1 促進劑、溶劑、溫度和物料比對反應的影響
        3.3.2 底物結構對反應的影響
        3.3.3 不同結構的2-苯基-2-丙烯酰氨基-1,1-二溴硝基乙烷溴-氫交換產物的表征
        3.3.4 鹵-氫交換反應共性考察
        3.3.5 反應機理的探討
    3.4 小結
總結
參考文獻
附錄
致謝
攻讀學位期間的研究成果


【參考文獻】:
期刊論文
[1]β-硝基苯乙烯衍生物與二溴海因高度區(qū)域選擇性氨溴加成反應[J]. 劉亞麗,劉德娥,杜曼飛,曹晨茜,陳戰(zhàn)國.  高等學;瘜W學報. 2015(06)
[2]K3PO4-催化的β-硝基苯乙烯衍生物與乙酰胺、NBS的區(qū)域專一性氨溴加成反應研究[J]. 陳戰(zhàn)國,周繼梅,王蕓,李文麗.  化學學報. 2011(23)
[3]The combination of benzamides/NCS as nitrogen/halogen sources for aminohalogenation of β-nitrostyrenes resulting in dichlorinated haloamides[J]. ZHI SanJun1,2,MEI HaiBo1,ZHANG GuangQian1,SUN Hao1,HAN JianLin1,LI GuiGen4 & PAN Yi1,3 1 School of Chemistry and Chemical Engineering,Nanjing University,Nanjing 210093,China 2 School of Chemistry and Chemical Engineering,Huaiyin Normal University,Huai’an 221003,China 3 State Key Laboratory of Coordination Chemistry,Nanjing University,Nanjing 210093,China 4 Department of Chemistry and Biochemistry,Texas Tech University,Texas 79409-1061,USA.  Science China(Chemistry). 2010(09)
[4]Regioselective aminohalogenation of β-nitrostyrenes using NCS and NBS as nitrogen/halogen sources[J]. ZHI SanJun1,2,SUN Hao2,LIN Chen2,ZHANG GuangQian2,LI GuiGen4 & PAN Yi2,3 1 Department of Chemistry,Huaiyin Normal University,Huai’an 221003,China;2 School of Chemistry and Chemical Engineering,Nanjing University,Nanjing 210093,China;3 State Key Lab of Coordination Chemistry,Nanjing University,Nanjing 210093,China;4 Department of Chemistry and Biochemistry,Texas Tech University,Lubbock,Texas 79409-1061,USA.  Science China(Chemistry). 2010(01)



本文編號:3482425

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