富勒烯衍生物由于其在生物科學(xué)、材料科學(xué)等諸多領(lǐng)域的潛在應(yīng)用價值而受到人們廣泛地關(guān)注。鑒于這一點,化學(xué)家們在修飾富勒烯方面付出了相當大地努力,并發(fā)現(xiàn)了很多的方法和策略來合成富勒烯衍生物。在眾多的合成方法中,電化學(xué)合成作為一種高效合成富勒烯衍生物的方法,由于其溫和的反應(yīng)條件,較好的區(qū)域選擇性,相對高的產(chǎn)率而越來越受到人們的青睞。而且,由于富勒烯及其衍生物電化學(xué)性質(zhì)的特殊性,利用電化學(xué)合成可以獲得一些具有新奇的加成模式的產(chǎn)物。由之前的研究可以發(fā)現(xiàn)選擇性生成不同加成模式的富勒烯衍生物大多取決于所研究的富勒烯雜環(huán)衍生物的結(jié)構(gòu)和電子性質(zhì)。親電試劑的位阻效應(yīng)也是影響加成模式的一個重要因素,因此,親電試劑的選擇就顯得尤為重要。首先,我們研究了[60]富勒烯吲哚啉二價負離子與2,4,6-三溴甲基三甲基苯的反應(yīng)。通過控制親電試劑的用量和反應(yīng)時間,我們可以選擇性地得到氫烷基化和二烷基化兩種不同的1,2,3,16-加成類型的產(chǎn)物。隨后,我們利用了空間位阻更大的二苯基溴甲烷作為親電試劑。當二苯基溴甲烷用量較少時,會生成氫烷基化的1,2,3,16-加成模式的產(chǎn)物。但當我們擴大其的當量,并延長反應(yīng)時間,加入少量的N... 

【文章來源】：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：98 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１?ｃ６Ｃ的結(jié)構(gòu)??

?第一章緒論???和檢測中也扮演著重要角色，因此，電化學(xué)分析技術(shù)進一步推動了富勒烯化學(xué)的??快速發(fā)展｜４］。??１．２．?１富勒烯的電化學(xué)性質(zhì)??Ｈａｕｆｌｅｒ等人１５］于１９９０年以玻碳電極、標準氫電極、鉑絲電極分別作為工作??電極、參比電極和輔助電極組成三電極標準循環(huán)伏安測試體系，在０．０５?Ｍ??［（？－Ｂｕ）４Ｎ］ＢＦ４作為支持電解質(zhì)和０．０５?Ｍ二茂鐵作為內(nèi)標的ＣＨ２Ｃ１２溶液中采用此??三電極體系，首次得到了?Ｃ６（ｌ的循環(huán)伏安曲線（圖１．２）。他們由于當時的實驗條件??的限制，只得到了?Ｃ６〇的兩對可逆的氧化還原波。此外，他們在實驗中還發(fā)現(xiàn)相??比于Ｃ６Ｇ的還原過程，其氧化過程更難，遺憾的是他們未能得到Ｃ６Ｇ的氧化峰。??干??Ｉ?１０ｉ＊Ａ??／／??、＇??Ｖ??０，５０?０．００?－０５０?？！〇〇??ＥｆＶｏｌｉ＊?ｖｒＮ．ｆＵ．＞??圖１．２Ｃ６ｑ的循環(huán)伏安（ＣＨ２Ｃ］２為溶劑，［（？－Ｂｕ）４Ｎ］ＢＦ４為支持電解質(zhì)，掃描速度為１００ｍＶ／ｓ）??１９９１年，Ｃｏｘ課題組［６］采用三電極體系，其中參比電極采用了飽和甘汞電極，??利用甲苯與二氯甲烷混合體系，通過對Ｃ６〇進行了循環(huán)伏安和差分脈沖伏安測試，??得到了富勒烯的第三對可逆氧化還原波（圖１．３）。同年，Ｗｕｄｌ課題組在研宄Ｃ６０??和（：７〇的循環(huán)伏安特性時，發(fā)現(xiàn)兩者的循環(huán)伏安特性非常類似。此外，他們還發(fā)??現(xiàn)使用不同的溶劑得到的循環(huán)伏安曲線有很大區(qū)別。其中不同的溶劑可以對Ｃ６０??的￡ｉ產(chǎn)生很大影響，但是幾乎沒有影響￡２的值（表１．１）。鑒于ＴＨＦ、ＣＨ２Ｃ１２和??鄰二氯苯（ＯＤＣＢ）擁有幾乎一樣的介電常數(shù)，

?第一章緒論???，＾?ｈ?ｆ＼?ｌ＼??——、廠?ｌ＼?／??ｖ?，一＂?．?＾?．．，．．??＾?？ｃ．ａｘ?－０．５?－ｉ?？〇?－ｉ?？５??￡，＜／ＸＴ，?ＺＶ＾ＸＪ）??圖１．３?Ｃｍ的循環(huán)伏安曲線（ａ）和差分脈沖伏安（ｂ）。??表１．?１?〇６０和〇７。在不問；谷劑中的還原波??ＱＰ０８＊?（ｖ）＾?￣?ＴＨＦ?（Ｖ）＊?ＣＨ；ｇ２?（Ｖ）ｒｆ?￣?ＰｈＣＮ?（Ｖ）ｒｆ??ｃｏｍｐｄ?ｓｃａｎ?ｒａｌｅ．?ｍＶ／？?Ｃ；?￡ｊ?￡ｊ?￡ｊ?￡ｊ?Ｅｊ?￡ｊ?Ｅｊ?￡ｊ?￡ｊ?￡２?￡￣ｊ??１００?（Ａｇ／ＡｇＣＩ）￣－０?４０?－０．７６?－１：２５?＾ｏｌｌ?＾ｏｌｌ￣－１?３９￣￣－０?３３￣－０．７３￣￣－１．２２－０．３３?－０．７６?－１．２５??１０００?（Ａｇ／Ａ＜Ｃｌ）?－０?４１?－０．８１?－１．２７?－０．１８?－０?８１?－Ｊ?４０?－０?３９?－０．７８?－１．２５?－０．３３?－０?７８??Ｃｙ〇?ｌ〇０（Ａｇ／ＡｇＣｌ）?－０４１?－０．７８?－０．１８?－０?７４?－１．２８?－０．３８?－０．７６?－１．１７?－０．３３＊?－０．７４＊??１０００?（Ａｉ／ＡｇＣＩ）?－０．３２＊?－０．７７＊?－１．２３＊?－０．１９?－０?７８?－）?．２９?－０．３５?－０．７４?－１．１７??Ｆｃ＾?１００?（Ａｔ／ＡｇＣｌ）?＋０．６７?＋０．６７?－ｆ〇．Ｓ９?＋０．５８???？ＯＤＣＢ?篇?ｏ＊ｄｉｃｈｔｏｒｏｂｅｎｉｃｎｃ．?＊Ｓｃａｎ?ｒａｔｅ?■?２５?ｍＶ／ｓ．?＊?Ｆｃ


本文編號：3477705