發(fā)布時(shí)間：2021-11-04 16:13

　　本論文圍繞2-溴-N-雜芳基咔唑和2-羥基-N-雜芳基咔唑兩類衍生物的合成進(jìn)行了研究,進(jìn)一步將該兩類衍生物應(yīng)用于新型四齒型環(huán)金屬Pt（Ⅱ）/Pd（Ⅱ）配合物磷光材料合成,同時(shí)對(duì)BPyTP-2電子傳輸材料的合成方法進(jìn)行了優(yōu)化。1、發(fā)展出了一種CuCl催化的咔唑類衍生物和2-溴吡啶類衍生物通過C_aryl-N偶聯(lián)制備2-溴-N-雜芳基咔唑類衍生物的高效合成方法。研究發(fā)現(xiàn)N-甲基咪唑和^tBuOLi可以有效促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,且反應(yīng)收率高（最高達(dá)99%）、普適性好。反應(yīng)中所用催化劑和配體廉價(jià)易得且加入量少（1-2 mol%）,減少了反應(yīng)成本,提高了該反應(yīng)的應(yīng)用價(jià)值;2、發(fā)展出了一種溫和實(shí)用的CuCl催化2-溴-N-雜芳基咔唑類衍生物轉(zhuǎn)化為2-羥基-N-雜芳基咔唑衍生物的方法。所發(fā)展的反應(yīng)催化劑、配體、堿廉價(jià)易得,反應(yīng)高效且普適性廣,與已報(bào)道的路線相比,極大縮短了反應(yīng)步驟,反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單、收率高（最高達(dá)98%）且適于克級(jí)制備,該反應(yīng)在磷光材料領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景,可將其應(yīng)用于PtNON和PdNON類磷光材料的合成;3、設(shè)計(jì)、合成并表征了9個(gè)新型含有N-雜芳... 

【文章來源】：浙江工業(yè)大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：382 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

OLED基本結(jié)構(gòu)

浙江工業(yè)大學(xué)博士學(xué)位論文 緒論對(duì)設(shè)計(jì)合成藍(lán)色發(fā)光材料具有重要意義。2017 年廖良生教授課題組[17]在對(duì)金屬 Pt(II)配合物探索中合成了如圖 1-4 所示的天藍(lán)色磷光材料 1-30[18]。由于 imidazo[1,2-f]phenanthridine 基團(tuán)的引入，減小分子中的振動(dòng)和扭轉(zhuǎn)幾率，使分子具有更為剛性的結(jié)構(gòu)，致使其具有了更高的熱穩(wěn)定性，同時(shí)該部分基團(tuán)改變也導(dǎo)致此化合物的三線態(tài)能量升高，使其常溫下最大發(fā)射波長(zhǎng)為 460 nm，呈天藍(lán)色。薄膜中的內(nèi)量子效率和磷光壽命分別達(dá)到了 0.63 和 8.71 μs，進(jìn)一步用其制作器件的外量子效率達(dá)到 16.2%。1.3.2 基于 N-雜芳基咔唑類金屬 Pt(II)配合物半峰寬調(diào)節(jié)研究

圖 1.10 論文研究思路Fig. 1.10 The research ideas of dissertation1. Cu(I)催化劑由于其價(jià)格便宜、催化效率高等優(yōu)點(diǎn)，在 Caryl–N 偶聯(lián)方面被廣泛使用。但是在該類反應(yīng)中多使用 CuI 做催化劑，關(guān)于其他分子量更小，價(jià)格更為便宜的 CuCl 等用于高效催化 Caryl–N 偶聯(lián)報(bào)道較少。本部分內(nèi)容在總結(jié)前人研究的基礎(chǔ)上，嘗試以 2-溴咔唑與 2-溴吡啶為模板反應(yīng)，采用 Cu(I)為催化劑，通過對(duì)反應(yīng)中配體、堿、溶劑等條件調(diào)節(jié)，以發(fā)展廉價(jià)、簡(jiǎn)潔、高效催化合成 2-溴-N-雜芳基咔唑類衍生物的合成方法（part 1）；2. 在最近報(bào)道的雙齒配體促進(jìn)的 Cu 鹽催化的羥基化等反應(yīng)中，雙齒類配體表現(xiàn)出了高效的催化活性。因此本部分工作中將嘗試采用 CuCl 與雙齒類配體催化第一部分得到的2-溴-N-雜芳基咔唑類衍生物，通過對(duì)反應(yīng)過程中配體、堿、溶劑等條件調(diào)節(jié)，以發(fā)展廉價(jià)、簡(jiǎn)潔、高效合成 2-羥基-N-雜芳基咔唑類衍生物的合成方法（part 2）；3. 以 N-雜芳基咔唑類化合物片段的四齒型金屬配合物的 HUMO 軌道一般在咔唑部


本文編號(hào)：3476066