本論文圍繞2-溴-N-雜芳基咔唑和2-羥基-N-雜芳基咔唑兩類衍生物的合成進行了研究,進一步將該兩類衍生物應用于新型四齒型環(huán)金屬Pt（Ⅱ）/Pd（Ⅱ）配合物磷光材料合成,同時對BPyTP-2電子傳輸材料的合成方法進行了優(yōu)化。1、發(fā)展出了一種CuCl催化的咔唑類衍生物和2-溴吡啶類衍生物通過C_aryl-N偶聯(lián)制備2-溴-N-雜芳基咔唑類衍生物的高效合成方法。研究發(fā)現(xiàn)N-甲基咪唑和^tBuOLi可以有效促進反應的進行,且反應收率高（最高達99%）、普適性好。反應中所用催化劑和配體廉價易得且加入量少（1-2 mol%）,減少了反應成本,提高了該反應的應用價值;2、發(fā)展出了一種溫和實用的CuCl催化2-溴-N-雜芳基咔唑類衍生物轉化為2-羥基-N-雜芳基咔唑衍生物的方法。所發(fā)展的反應催化劑、配體、堿廉價易得,反應高效且普適性廣,與已報道的路線相比,極大縮短了反應步驟,反應后處理簡單、收率高（最高達98%）且適于克級制備,該反應在磷光材料領域具有廣闊的應用前景,可將其應用于PtNON和PdNON類磷光材料的合成;3、設計、合成并表征了9個新型含有N-雜芳... 

【文章來源】：浙江工業(yè)大學浙江省

【文章頁數(shù)】：382 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

OLED基本結構

浙江工業(yè)大學博士學位論文 緒論對設計合成藍色發(fā)光材料具有重要意義。2017 年廖良生教授課題組[17]在對金屬 Pt(II)配合物探索中合成了如圖 1-4 所示的天藍色磷光材料 1-30[18]。由于 imidazo[1,2-f]phenanthridine 基團的引入，減小分子中的振動和扭轉幾率，使分子具有更為剛性的結構，致使其具有了更高的熱穩(wěn)定性，同時該部分基團改變也導致此化合物的三線態(tài)能量升高，使其常溫下最大發(fā)射波長為 460 nm，呈天藍色。薄膜中的內量子效率和磷光壽命分別達到了 0.63 和 8.71 μs，進一步用其制作器件的外量子效率達到 16.2%。1.3.2 基于 N-雜芳基咔唑類金屬 Pt(II)配合物半峰寬調節(jié)研究

圖 1.10 論文研究思路Fig. 1.10 The research ideas of dissertation1. Cu(I)催化劑由于其價格便宜、催化效率高等優(yōu)點，在 Caryl–N 偶聯(lián)方面被廣泛使用。但是在該類反應中多使用 CuI 做催化劑，關于其他分子量更小，價格更為便宜的 CuCl 等用于高效催化 Caryl–N 偶聯(lián)報道較少。本部分內容在總結前人研究的基礎上，嘗試以 2-溴咔唑與 2-溴吡啶為模板反應，采用 Cu(I)為催化劑，通過對反應中配體、堿、溶劑等條件調節(jié)，以發(fā)展廉價、簡潔、高效催化合成 2-溴-N-雜芳基咔唑類衍生物的合成方法（part 1）；2. 在最近報道的雙齒配體促進的 Cu 鹽催化的羥基化等反應中，雙齒類配體表現(xiàn)出了高效的催化活性。因此本部分工作中將嘗試采用 CuCl 與雙齒類配體催化第一部分得到的2-溴-N-雜芳基咔唑類衍生物，通過對反應過程中配體、堿、溶劑等條件調節(jié)，以發(fā)展廉價、簡潔、高效合成 2-羥基-N-雜芳基咔唑類衍生物的合成方法（part 2）；3. 以 N-雜芳基咔唑類化合物片段的四齒型金屬配合物的 HUMO 軌道一般在咔唑部


本文編號：3476066