基于卟啉和氨基酸席夫堿的錫化合物的研究
發(fā)布時(shí)間：2021-10-30 03:50
卟啉和席夫堿都是功能性含氮有機(jī)配體,在材料、醫(yī)學(xué)、催化等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。通過配體的結(jié)構(gòu)修飾調(diào)控其金屬配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),進(jìn)而擴(kuò)展其應(yīng)用是合成化學(xué)的重要課題。本論文分別以四（對烷氧基苯）卟啉、四（對羧基苯基）卟啉、L-谷氨酰胺席夫堿、L-天冬酰胺席夫堿和間氨基苯甲酸席夫堿為配體合成了 59種相應(yīng)的錫化合物,運(yùn)用NMR、IR、X-射線單晶衍射等技術(shù)表征了化合物的結(jié)構(gòu),解析了 19種化合物的晶體結(jié)構(gòu),研究了化合物的結(jié)構(gòu)組裝、光物理性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)和抗癌活性。1.以 Adler 法制備的四（對烷氧基苯）卟啉[4-（RO）H2TPP,R=CH2CH3,CH2CH=CH2]為原料,合成了系列軸向配體（L）分別為氯、羥基和羧基的四（對烷氧基苯）卟啉錫化合物[4-（RO）TPP]SnL2（L=Cl,OH,R’COO）。[4-（CH3CH2O）TPP]Sn（OCOC6H4Cl-4）2 和[4-（CH3CH2O）TPP]Sn（OCOC6H4Cl-4）2的晶體結(jié)構(gòu)表明卟啉環(huán)上的原子在同一平面內(nèi),錫原子為卟啉氮原子和羧基氧配位的N4O2Sn八面體構(gòu)型,軸向O-Sn-O鍵角為180°。和游離的卟啉配體相比,該系列...
【文章來源】：曲阜師范大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】：131 頁
【學(xué)位級別】：碩士
【部分圖文】：
圖２－１化合物Ａ５的晶體結(jié)構(gòu)??
００（１）?Ｎ（２）＃ｌ－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（ｌ）＃ｌ?９０．３６（１３）??０（１）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）＃ｌ?８７．６３（１３）?Ｎ（２）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（ｌ）＃ｌ?８９．６４（１３）??０（?１?）＃?１?－Ｓｎ（?１?）－Ｎ（２）＃?１?９２．３７（１３）?Ｎ（?１?）－Ｓｎ?⑴－Ｎ（?１?）＃?１?１８０．００（１８）??０（１）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）?９２．３７（１３）??０（１）＃１－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）?８７．６３（１３）???化合物Ａ５是結(jié)晶在ＰＩ空間群，從圖２－１可以看出六配位的錫原子是一個(gè)正八面體的??幾何構(gòu)型，由四個(gè)吡咯環(huán)的Ｎ原子和兩個(gè)來自４－氯苯甲酸的０原子分別與錫原子配位。??在這個(gè)正八面體的結(jié)構(gòu)中，四個(gè)Ｎ原子占據(jù)了赤道平面的四個(gè)頂點(diǎn)位置，而０原子占據(jù)了??中心主軸的頂點(diǎn)位置。其中三個(gè)軸向鍵角０（１）－Ｓｎ（ｌ）－０（１）＃１、Ｎ（２）＃１－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）、Ｎ（１）－Ｓｎ（ｌ）－??Ｎ（ｌ）＃ｌ?都為?１８０°。??２．化合物Ａ７的晶體結(jié)構(gòu)??＼？〇４Ａ??％??＾?ｊｆ?〇３Ａ?／Ｓ＇??Ｊｒ?０３?Ｎ３Ａ??－??圖２－２化合物Ａ６的晶體結(jié)構(gòu)??２４??
Ａ空間群，從圖可以看出它的晶體結(jié)構(gòu)與化合物相同，六配位??的錫原子是一個(gè)正八面體的幾何構(gòu)型，由四個(gè)吡咯環(huán)的Ｎ原子和兩個(gè)羧酸的０原子分別??與錫原子配位。在這個(gè)正八面體的結(jié)構(gòu)中，四個(gè)Ｎ原子占據(jù)了赤道平面的四個(gè)頂點(diǎn)位置，??而０原子占據(jù)了中心主軸的頂點(diǎn)位置。其中三個(gè)軸向鍵角０（１）－５１１（１）－０（１）＃１、叫２）＃１－８１１（１）－??Ｎ（２）、Ｎ（ｌ）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（ｌ）＃ｌ?都為?１８０。。??３．?５，１０，１５，２０－四（４－稀丙氧基苯基）卟啉的晶體結(jié)構(gòu)??Ｊｒ?０２??圖２－３?５，１０，１５，２０－四（４－烯丙氧基苯基）卟啉的晶體結(jié)構(gòu)??從圖２－３可知，卟啉中心四個(gè)吡咯環(huán)在一個(gè)平面上，相對的兩個(gè)氮原子間的距離分別??為Ｎ１－Ｎ１＃?４．１６１和Ｎ２－Ｎ２＃?４．０２７?Ａ。為了減少排斥作用，降低分子內(nèi)能，苯環(huán)和卟啉環(huán)??平面間的夾角分別為６７．５９和８１．３０°，烯丙基平面和其所連苯平面間的二面角分別為４３．５５??和８２．４７°。鍵長和鍵角與其他卟啉分子相似，如Ｃ（１）－Ｎ（１）＝１．３６１（３）Ａ、Ｃ（６）－Ｎ（２）＝１．３６０（３）??Ａ，Ｃ（ｌ）－Ｎ（?１）－Ｃ（４）＝?１１０．４１（１９）°、Ｃ⑷－Ｃ（５）－Ｃ（６）＝?１２５．０（２）°。??２５??
本文編號：3465993
【文章來源】：曲阜師范大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】：131 頁
【學(xué)位級別】：碩士
【部分圖文】：
圖２－１化合物Ａ５的晶體結(jié)構(gòu)??
００（１）?Ｎ（２）＃ｌ－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（ｌ）＃ｌ?９０．３６（１３）??０（１）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）＃ｌ?８７．６３（１３）?Ｎ（２）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（ｌ）＃ｌ?８９．６４（１３）??０（?１?）＃?１?－Ｓｎ（?１?）－Ｎ（２）＃?１?９２．３７（１３）?Ｎ（?１?）－Ｓｎ?⑴－Ｎ（?１?）＃?１?１８０．００（１８）??０（１）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）?９２．３７（１３）??０（１）＃１－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）?８７．６３（１３）???化合物Ａ５是結(jié)晶在ＰＩ空間群，從圖２－１可以看出六配位的錫原子是一個(gè)正八面體的??幾何構(gòu)型，由四個(gè)吡咯環(huán)的Ｎ原子和兩個(gè)來自４－氯苯甲酸的０原子分別與錫原子配位。??在這個(gè)正八面體的結(jié)構(gòu)中，四個(gè)Ｎ原子占據(jù)了赤道平面的四個(gè)頂點(diǎn)位置，而０原子占據(jù)了??中心主軸的頂點(diǎn)位置。其中三個(gè)軸向鍵角０（１）－Ｓｎ（ｌ）－０（１）＃１、Ｎ（２）＃１－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）、Ｎ（１）－Ｓｎ（ｌ）－??Ｎ（ｌ）＃ｌ?都為?１８０°。??２．化合物Ａ７的晶體結(jié)構(gòu)??＼？〇４Ａ??％??＾?ｊｆ?〇３Ａ?／Ｓ＇??Ｊｒ?０３?Ｎ３Ａ??－??圖２－２化合物Ａ６的晶體結(jié)構(gòu)??２４??
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本文編號：3465993
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