嘌呤是一類重要的含氮芳雜環(huán)類化合物,特定的嘌呤和嘧啶堿基是生命物質(zhì)DNA和RNA的結(jié)構(gòu)單元,具有重要的生理活性。非芳香結(jié)構(gòu)的嘌呤骨架在天然產(chǎn)物和生物活性分子中廣泛存在。目前,非芳香嘌呤類化合物的不對稱合成方法非常有限,主要通過手性誘導來實現(xiàn),具有原料價格昂貴、反應步驟多、產(chǎn)物的多樣性不足等缺點。利用嘌呤化合物的催化不對稱去芳構(gòu)化反應是合成非芳香結(jié)構(gòu)嘌呤化合物最直接的方法,也是當前研究的難點問題,還沒有相關(guān)的文獻報道。此前,我們主要研究嘌呤化合物的不同位點的結(jié)構(gòu)修飾,并不涉及嘌呤環(huán)的芳香性。分子間的[3+2]環(huán)加成反應能夠得到骨架多樣的產(chǎn)物,但其化學以及對映選擇性都非常難以控制。本文發(fā)展了一類具有化學選擇性的2-氨基環(huán)丙烷-1,1-二甲酸酯與嘌呤化合物的去芳構(gòu)化環(huán)加成反應。我們選擇了嘌呤核苷與鄰苯二甲酰取代的環(huán)丙烷兩個原料反應作為脫芳構(gòu)化反應的模板反應。經(jīng)過對催化劑、配體等的篩選發(fā)現(xiàn),反應的結(jié)果不好。將底物鄰苯二甲酰環(huán)丙烷換成D-A環(huán)丙烷;首先,我們對反應的路易斯酸進行篩選,用Cu（OTf）₂時反應的ee值最好。之后我們對反應的配體進行了考察,根據(jù)調(diào)研文獻,我們選用... 

【文章來源】：河南師范大學河南省

【文章頁數(shù)】：127 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

017年，ArmidoStuder小組報道了氧化N-雜環(huán)卡賓催化吲哚的不對稱分子內(nèi)脫芳

圖 1-2 Das 小組報道了無催化劑或助催化劑通過異氰4 取代的呋喃衍生物的有效方法[8]。獲得的產(chǎn)物原料、不含催化劑/促進劑的條件以及單獨使用引力。圖 1-3構(gòu)化反應力小組報道了 Pd 催化的分子間 Friedel-Craftsty哚與乙烯基環(huán)氧乙烷的烯丙基脫芳化反應，提啉和螺環(huán)假吲哚衍生物的有效方法[9]。

圖 1-2Utpal Das 小組報道了無催化劑或助催化劑通過異氰基乙酸生成 4 取代的呋喃衍生物的有效方法[8]。獲得的產(chǎn)物都有良的起始原料、不含催化劑/促進劑的條件以及單獨使用氧分子具有吸引力。圖 1-3化去芳構(gòu)化反應游書力小組報道了 Pd 催化的分子間 Friedel-Craftstype 烯丙取代吲哚與乙烯基環(huán)氧乙烷的烯丙基脫芳化反應，提供了在四氫咔啉和螺環(huán)假吲哚衍生物的有效方法[9]。


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