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TiO 2 光催化過(guò)程中生成活性物質(zhì)的選擇性研究

發(fā)布時(shí)間:2021-10-21 02:02
  近年來(lái),科學(xué)技術(shù)飛速發(fā)展的同時(shí),環(huán)境污染問(wèn)題也日益嚴(yán)重。以有機(jī)染料為代表的有機(jī)污染物成為水系環(huán)境治理的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。傳統(tǒng)的物理、化學(xué)和生物等治理方法存在諸多問(wèn)題,已不能適應(yīng)我們對(duì)美好生活的需求。以TiO2為代表的納米半導(dǎo)體光催化材料因其降解效率高,無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于有機(jī)染料廢水的處理。雖然關(guān)于TiO2光催化性能研究的報(bào)道層出不窮,但是有關(guān)TiO2選擇性催化機(jī)理的研究卻鮮有報(bào)道。本課題針對(duì)TiO2的晶相組分影響催化降解有機(jī)物機(jī)理,和選擇性生成活性物質(zhì)的相關(guān)內(nèi)容主要做了如下工作:(1)通過(guò)有氧焙燒法分別制備了不同晶相組分的TiO2,運(yùn)用X射線粉末衍射(XRD),Raman光譜,比表面分析以及紫外漫反射等表征方法表征了TiO2的晶相組分和光學(xué)性能。結(jié)果表明當(dāng)金紅石相組分逐漸變高時(shí),帶隙寬度逐漸變小。比表面也隨之變小,所以調(diào)控TiO2催化劑的晶相組分比例可調(diào)控其催化性能。(2)以pH=3的甲基橙-亞甲基藍(lán)(MO-MB)水溶液為模型體... 

【文章來(lái)源】:河北大學(xué)河北省

【文章頁(yè)數(shù)】:64 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

TiO 2 光催化過(guò)程中生成活性物質(zhì)的選擇性研究


光催化劑表面反應(yīng)機(jī)理圖[47]

示意圖,頂點(diǎn),單元,銳鈦礦


第一章緒論5雖然金紅石型TiO2和銳鈦礦型TiO2晶系相同,催化性能卻有很大的差異,因?yàn)榘嗣骟w基本單元的連接方式以及變形程度的不同。圖1-2和圖1-3分別是金紅石型TiO2和銳鈦礦型TiO2晶胞的鏈接方式和晶型結(jié)構(gòu)示意圖。如圖1-2所示,銳鈦礦型TiO2(a)采用的是共楞的連接方式,而金紅石型TiO2(b)卻是對(duì)稱(chēng)性更高的共頂點(diǎn)的連接方式[46]。金紅石型TiO2晶體結(jié)構(gòu)與銳鈦礦型TiO2相比排列更緊密,導(dǎo)致比表面較小,在反應(yīng)中吸附性較差,因此影響其催化性能。例如在陶暢[11]報(bào)道銳鈦礦比金紅石更傾向產(chǎn)生O2,主要是因?yàn)殇J鈦礦(101)面和金紅石的(110)面表面自由能較低,所以是最有效易得和最常用的晶面[71],而金紅石的(110)面與銳鈦礦的(101)面相比,更容易產(chǎn)生更穩(wěn)定的Ti5c-O2c鍵[71,72],因此金紅石表面氧空位(OV)的密度更高,為O2的產(chǎn)生提供活性位點(diǎn)。圖1-2TiO2結(jié)構(gòu)單元的連接(a)共楞(b)共頂點(diǎn)[46]Fig.1-2ConnectionstoTiO2StructuralUnits(a)Co-corrugated(b)Co-Vertex[46]圖1-3TiO2晶型結(jié)構(gòu)示意圖[49]Fig.1-3TiO2crystalstructurediagram[49]在眾多半導(dǎo)體光催化劑材料中,性質(zhì)穩(wěn)定、方便易制的TiO2倍受研究學(xué)者的青睞。為了提高TiO2光催化效率,相關(guān)學(xué)者進(jìn)行了以下研究:(1)TiO2-金屬氧/硫化物復(fù)合材料:TiO2與金屬氧/硫化物可以形成一種n-n或p-n型的異質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)合光催化劑。Qin等人[42]合成CdS/TiO2納米纖維,在可見(jiàn)光范圍內(nèi)對(duì)醇選擇性氧化成醛,具有很高的光催化活性。(2)摻雜和缺陷調(diào)控:在TiO2晶格中摻入金屬或非金屬,可以拓寬TiO2的光譜響應(yīng)范圍。Zhu等人[43]制備的Pt@TiO2核殼材料,運(yùn)用可見(jiàn)光,在降解甲醛的實(shí)驗(yàn)中,降解

示意圖,示意圖,銳鈦礦


第一章緒論5雖然金紅石型TiO2和銳鈦礦型TiO2晶系相同,催化性能卻有很大的差異,因?yàn)榘嗣骟w基本單元的連接方式以及變形程度的不同。圖1-2和圖1-3分別是金紅石型TiO2和銳鈦礦型TiO2晶胞的鏈接方式和晶型結(jié)構(gòu)示意圖。如圖1-2所示,銳鈦礦型TiO2(a)采用的是共楞的連接方式,而金紅石型TiO2(b)卻是對(duì)稱(chēng)性更高的共頂點(diǎn)的連接方式[46]。金紅石型TiO2晶體結(jié)構(gòu)與銳鈦礦型TiO2相比排列更緊密,導(dǎo)致比表面較小,在反應(yīng)中吸附性較差,因此影響其催化性能。例如在陶暢[11]報(bào)道銳鈦礦比金紅石更傾向產(chǎn)生O2,主要是因?yàn)殇J鈦礦(101)面和金紅石的(110)面表面自由能較低,所以是最有效易得和最常用的晶面[71],而金紅石的(110)面與銳鈦礦的(101)面相比,更容易產(chǎn)生更穩(wěn)定的Ti5c-O2c鍵[71,72],因此金紅石表面氧空位(OV)的密度更高,為O2的產(chǎn)生提供活性位點(diǎn)。圖1-2TiO2結(jié)構(gòu)單元的連接(a)共楞(b)共頂點(diǎn)[46]Fig.1-2ConnectionstoTiO2StructuralUnits(a)Co-corrugated(b)Co-Vertex[46]圖1-3TiO2晶型結(jié)構(gòu)示意圖[49]Fig.1-3TiO2crystalstructurediagram[49]在眾多半導(dǎo)體光催化劑材料中,性質(zhì)穩(wěn)定、方便易制的TiO2倍受研究學(xué)者的青睞。為了提高TiO2光催化效率,相關(guān)學(xué)者進(jìn)行了以下研究:(1)TiO2-金屬氧/硫化物復(fù)合材料:TiO2與金屬氧/硫化物可以形成一種n-n或p-n型的異質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)合光催化劑。Qin等人[42]合成CdS/TiO2納米纖維,在可見(jiàn)光范圍內(nèi)對(duì)醇選擇性氧化成醛,具有很高的光催化活性。(2)摻雜和缺陷調(diào)控:在TiO2晶格中摻入金屬或非金屬,可以拓寬TiO2的光譜響應(yīng)范圍。Zhu等人[43]制備的Pt@TiO2核殼材料,運(yùn)用可見(jiàn)光,在降解甲醛的實(shí)驗(yàn)中,降解

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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[3]納米ZnO光催化材料的摻雜改性研究進(jìn)展[J]. 吳奇,李暉,劉文文,高航,嚴(yán)賽寧,張欣.  四川環(huán)境. 2018(01)
[4]CdS復(fù)合光催化材料的研究進(jìn)展[J]. 陳豐,陳曉,耿麗娟,陳志剛.  功能材料. 2018(01)
[5]真空紫外/曝氣氧化降解苯甲羥肟酸模擬廢水[J]. 張大超,陳敏,代振鵬,吳速英,王春英.  化工進(jìn)展. 2017(07)
[6]納米復(fù)合催化劑光催化活性研究進(jìn)展[J]. 鐘先錦,劉修樹(shù),林勝,何曉麗,方麗波.  中國(guó)環(huán)境管理干部學(xué)院學(xué)報(bào). 2017(02)
[7]TiO2光催化劑負(fù)載改性和摻雜改性的方法綜述[J]. 張偉,龐月森.  湖南城市學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2017(02)
[8]Ag改性TiO2納米管陣列的光電化學(xué)性能研究[J]. 于濂清,張志萍,周小巖,董開(kāi)拓,郝蘭眾,張亞萍.  中國(guó)石油大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2015(03)
[9]CdS/TiO2復(fù)合納米粒子的制備及其產(chǎn)氫性能[J]. 宋艷,康紹輝,楊志平,李大炳,樊興,王宏智.  精細(xì)化工. 2014(07)
[10]摻雜ZnO光催化劑研究進(jìn)展[J]. 秦祖贈(zèng),蘇通明,蔣月秀,劉瑞雯,劉自力.  工業(yè)催化. 2014(03)

博士論文
[1]復(fù)合光催化劑的制備及其降解水中染料的應(yīng)用研究[D]. 王錚.同濟(jì)大學(xué) 2007
[2]多金屬氧酸鹽/氧化鋯復(fù)合催化材料的制備及其性能研究[D]. 姜春杰.東北師范大學(xué) 2004

碩士論文
[1]微/納米結(jié)構(gòu)復(fù)合型TiO2光催化劑的制備及其光催化性能研究[D]. 張荷美.河北師范大學(xué) 2010



本文編號(hào):3448026

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