對(duì)一種簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)的喹哪啶衍生物作為離子熒光探針的性能進(jìn)行了研究。探針由8-羥基喹哪啶的2-位引入水楊醛構(gòu)成,通過(guò)雙鍵連接喹啉環(huán)與苯環(huán)以及推-拉電子基團(tuán)構(gòu)成大共軛結(jié)構(gòu),使其發(fā)光量子產(chǎn)率提高;探針?lè)肿又械牡�、氧原子提供了良好的配位作用點(diǎn),能選擇性與離子配合而使熒光性質(zhì)發(fā)生變化。在乙腈/水溶液中,Fe³⁺與探針形成1∶1的配合物而使其熒光猝滅,配合為自發(fā)的熵驅(qū)動(dòng)放熱過(guò)程。紅外光譜和1 H NMR滴定推測(cè)探針?lè)肿又械膬蓚€(gè)羰基氧和氮的孤對(duì)電子參與Fe³⁺絡(luò)合,光誘導(dǎo)引發(fā)電子轉(zhuǎn)移過(guò)程導(dǎo)致熒光猝滅。在乙腈溶液中,F^-使探針在415nm處的熒光峰降低,在560nm處出現(xiàn)新熒光峰,形成比率熒光,熒光由藍(lán)色變?yōu)辄S色至橙紅色。同時(shí),F^-使探針在280和340nm處的紫外吸收峰降低,在455nm處出現(xiàn)新的吸收峰,形成比率吸收,顏色由無(wú)色變?yōu)辄S色至橙色。1 H NMR滴定推測(cè)探針?lè)肿优cF^-是通過(guò)氫鍵作用。為一種同時(shí)檢測(cè)陰、陽(yáng)離子的雙功能探針,熒光法對(duì)Fe³⁺和F^-

【文章來(lái)源】：光譜學(xué)與光譜分析. 2017,37(05)北大核心EISCICSCD

【文章頁(yè)數(shù)】：7 頁(yè)

【部分圖文】：

圖１探針ａ的分子結(jié)構(gòu)Ｆｉｇ．１Ｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｐｒｏｂｅａ２．１探針對(duì)Ｆｅ３＋識(shí)別

ｅｍｉｓｓｉｏｎｉｎｔｅｎｓｉｔｙｏｆａ－Ｆｅ３＋ｃｏｍｐｌｅｘｓｏｌｕｔｉｏｎａｆｔｅｒａｄｄｉｔｉｏｎｏｆ２０ｅｑ．ｏｔｈｅｒｍｅｔａｌｉｏｎｓ．Ｏｔｈｅｒｍｅｔａｌｉｏｎｓ：Ｌｉ＋，Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｍｇ２＋，Ｃａ２＋，Ｂａ２＋，Ｓｒ２＋，Ｈｇ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｐｂ２＋，Ａｇ＋，Ｚｎ２＋，Ｃｒ３＋ａｎｄＡｌ３＋．λｅｘ／λｅｍ＝３５０／４１５ｎｍ圖４探針ａ與Ｆｅ３＋結(jié)合的等溫滴定量熱（ａ）及非線性擬合（ｂ）曲線Ｆｉｇ．４ＩｓｏｔｈｅｒｍａｌｔｉｔｒａｔｉｏｎｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙｐｒｏｆｉｌｅｆｏｒｔｈｅｂｉｎｄｉｎｇｏｆｐｒｏｂｅａｔｏＦｅ３＋（ａ）ａｎｄｉｔｓｎｏｎ－ｌｉｎｅａｒｃｕｒｖｅｆｉｔｔｉｎｇ（ｂ）２．２探針ａ－Ｆｅ３＋配合物性質(zhì)乙腈溶劑中，２８８．１５Ｋ恒溫下，用恒溫量熱滴定研究了探針ａ與Ｆｅ３＋的配合作用。圖４（ａ）和（ｂ）為Ｆｅ３＋對(duì)探針ａ的量熱滴定曲線及擬合曲線。以結(jié)合反應(yīng)熱對(duì)摩爾比的非線性擬合得到探針結(jié)合常數(shù)Ｋｓ［（１．２１±０．０１６）×１０４］ｍｏｌ·Ｌ－１、作用位點(diǎn)數(shù)ｎ（１．０３±０．０３４）、摩爾結(jié)合焓Ｈ°［（－１１．９２±１．２６）ｋＪ·Ｍ－１］及摩爾結(jié)合熵ΔＳ（５０．３Ｊ·Ｍ－１），并計(jì)算出摩爾結(jié)合自由能ΔＧ°為－（２６．７６±２．０５）ｋＪ·Ｍ－１。探針ａ與Ｆｅ３＋配合反應(yīng)是自發(fā)進(jìn)行的放熱過(guò)程，量熱

圖３共存離子對(duì)探針ａ－Ｆｅ３＋配合物的熒光強(qiáng)度影響黑色條表示在乙腈／水（φ，９／１）溶液中探針ａ（１０μｍｏｌ·Ｌ－１）分別與２０倍量的金屬離子作用的熒光強(qiáng)度；白色條表示２０倍量的其他金屬離子對(duì)探針ａ－Ｆｅ３＋配合物熒光強(qiáng)度的影響；其他金屬離子：Ｌｉ＋，Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｍｇ２＋，Ｃａ２＋，Ｂａ２＋，Ｓｒ２＋，Ｈｇ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｐｂ２＋，Ａｇ＋，Ｚｎ２＋，Ｃｒ３＋和Ａｌ３＋；λｅｘ／λｅｍ＝３５０／４１５ｎｍＦｉｇ．３Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｃｏｅｘｉｓｔｉｎｇｉｏｎｓｔｏｐｒｏｂｅａ－Ｆｅ３＋ｃｏｍｐｌｅｘＴｈｅｄａｒｋｂａｒｓｒｅｐｒｅｓｅｎｔｔｈｅｅｍｉｓｓｉｏｎｉｎｔｅｎｓｉｔｙｏｆｐｒｏｂｅａ（１０μｍｏｌ·Ｌ－１）ｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆ２０ｅｑ．ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｔａｌｉｏｎｓｉｎＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏ（φ，９／１）ｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅｌｉｇｈｔｂａｒｓｒｅｐｒｅｓｅｎｔｔｈｅｅｍｉｓｓｉｏｎｉｎｔｅｎｓｉｔｙｏｆａ－Ｆｅ３＋ｃｏｍｐｌｅｘｓｏｌｕｔｉｏｎａｆｔｅｒａｄｄｉｔｉｏｎｏｆ２０ｅｑ．ｏｔｈｅｒｍｅｔａｌｉｏｎｓ．Ｏｔｈｅｒｍｅｔａｌｉｏｎｓ：Ｌｉ＋，Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｍｇ２＋，Ｃａ２＋，Ｂａ２＋，Ｓｒ２＋，Ｈｇ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｐｂ２＋，Ａｇ＋，Ｚｎ２＋，Ｃｒ３＋ａｎｄ


本文編號(hào)：3440612