多金屬氧酸鹽（POMs）結(jié)構(gòu)多樣、性質(zhì)優(yōu)異,是多功能材料中常見的基本構(gòu)筑單元,受到研究者們的廣泛關(guān)注。近年來,將POMs與有機配體相連,構(gòu)筑金屬有機多面體（MOPs）并研究其催化、吸附、磁學等性質(zhì),已成為無機化學研究中的熱點。本論文主要基于鎢多酸（POTs）和釩多酸（POVs）來設計合成新型的MOP分子。論文中一共制備了四種實驗原料,其中,無機原料包括硅鎢酸鹽Na₁₀[A-α-SiW₉O₃₄]·18H₂O（A-α-SiW₉）和TBA₄[γ-H₂SiW₁₀O₃₆Pd₂（OAc）₂](TBA-γ-SiW₁₀-Pd₂),有機配體包括 2,4,6-三（4-羧基苯基）-1,3,5-三嗪（H₃TATB）和4,4’,4"-s-三嗪-1,3,5-三對氨基苯甲酸（H₃TATAB）... 

【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 985工程院校

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【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

多酸的六大基本類型示意圖

⒀芯科浣峁褂胄閱埽?哂兄匾?難芯懇庖濉?1.2.2金屬有機多面體概述金屬有機多面體(MOPs)是一類由具有特定配位模式的金屬團簇或金屬離子與多爪型有機配體經(jīng)過配位自組裝形成的孤立的納米尺度分子實體[17]。與金屬有機框架(Metal–OrganicFrameworks，簡稱MOFs)[18]無限延展的網(wǎng)絡骨架不同，MOPs是具有獨立單元的有限分子籠結(jié)構(gòu)。其特點是單分散性好、熱力學/化學穩(wěn)定性好、結(jié)構(gòu)高度有序、多孔且比表面積大、對客體分子吸附/脫附的選擇性較高，能夠應用在藥物運輸、生物分子識別、氣體存儲、導電材料、選擇性催化等方面。以圖1-2的金屬有機多面體為例，其名為IPA24-Cu2+24，是截半立方體構(gòu)型。該MOP是以2個Cu離子作為雙核明輪金屬節(jié)點，一共12個金屬節(jié)點，與24個間苯二甲酸配位而成[19]。圖1-2金屬有機多面體IPA24-Cu2+24的結(jié)構(gòu)模型[19]金屬有機多面體還可以是由多金屬氧酸鹽作為金屬節(jié)點，與有機配體自組裝形成。將多酸視為構(gòu)建MOPs的單元有以下優(yōu)點：首先，多酸團簇作為較大的構(gòu)筑單元，可以增加更多的可用容量，從而擴大MOPs的孔隙和空腔尺寸；其次，

有機配體與特定多酸配位的方向，形成想要的分子結(jié)構(gòu)。配體與多酸間形成的配位作用可以克服分子間弱的相互作用，從而使分子設計能夠達成。1.2.3有機配體與多金屬氧酸鹽的配位機制在多酸基金屬有機多面體中，有機橋連配體與多金屬氧酸鹽是通過雙方配位作用而連接的。從有機物這方來看，有機基團配位的方式多種多樣，對金屬有機配合物的結(jié)構(gòu)起著至關(guān)重要的作用。其中，含N有機物可以通過RNH2、R2NH和R3N中的氮原子與金屬配位，其中有關(guān)吡啶基配體的研究較為廣泛。而含O有機物中，根據(jù)有機官能團的不同可以分為三種配位模式，如圖1-3所示[20]。圖1-3a)帶有羥基基團的有機配體中，1個羥氧可以與1個或2個金屬離子配位連接，三羥甲基有機物則能同時與3個金屬離子配位。圖1-3b)中，帶有羧基基團的有機配體有兩種配位模式：1個氧原子與1個金屬離子配位，或者2個氧原子分別與2個金屬離子配位，后者較為常見。而帶有膦酸或砷酸基團的有機配體通常以基團中的2個或3個氧原子分別與金屬離子連接，如圖1-3c)所示。圖1-3金屬離子與含O有機物的配位模式圖[20]a)金屬離子與羥基基團配位b)金屬離子與羧基基團配位c)金屬離子與膦酸/砷酸基團配位(M:Metal)


本文編號：3431827