瓊脂糖基兩性離子聚合物合成及其反聚電解質(zhì)行為研究
發(fā)布時(shí)間:2021-10-05 02:20
分子結(jié)構(gòu)中含有甜菜堿基團(tuán)的兩性離子聚合物,由于獨(dú)特的反聚電解質(zhì)性質(zhì)使其在藥物釋放、抗蛋白吸附、抗血栓材料等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景.但傳統(tǒng)兩性離子聚合物的可降解性較差,致使其在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用受到一定限制.本文以具有良好生物相容性及生物可降解性的瓊脂糖為基本原料,開發(fā)了一種瓊脂糖和3-[N,N-二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)乙基]銨]丙烷-1-磺酸內(nèi)鹽(SBMA)的接枝共聚物(agarose-g-PSBMA).首先,通過瓊脂糖與溴-異丁酰溴(BIBB)之間的酰胺化反應(yīng)合成引發(fā)劑agarose-Br,探索了BIBB用量、反應(yīng)時(shí)間等參數(shù)對(duì)agarose-Br取代度的調(diào)控作用,結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨反應(yīng)物中BIBB過量倍數(shù)的增加,agarose-Br的取代度(DS)逐漸增大.在此基礎(chǔ)上,以agarose-Br為引發(fā)劑,通過ATRP反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了SBMA在瓊脂糖主鏈上的接枝聚合.通過調(diào)節(jié)SBMA與agarose-Br的投料比例,合成了一系列具有不同取代度及支鏈長(zhǎng)度的agarose-g-PSBMA,且實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明支鏈的聚合度與投料理論值基本保持一致,相對(duì)分子質(zhì)量分布較窄(1.03<PDI&...
【文章來源】:天津大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)與工程技術(shù)版). 2020,53(02)北大核心EICSCD
【文章頁(yè)數(shù)】:6 頁(yè)
【部分圖文】:
agarose-Br和agarose-g-PSBMA的合成路線
在agarose-g-PSBMA的1HNMR譜圖(見圖2)中,化學(xué)位移δ=1.93處出現(xiàn)了BIBB中甲基的吸收峰,說明BIBB與瓊脂糖之間發(fā)生了;磻(yīng).取d處糖單元上的吸收峰為基準(zhǔn),對(duì)c處吸收峰的面積進(jìn)行積分,計(jì)算c處與d處積分面積的比值,即為引發(fā)劑agarose-Br的取代度(DS).此外,從圖2中也可以觀察到側(cè)鏈PSBMA中甲基上的H(a峰,δ=0.99),化學(xué)位移5.02處的d峰為糖環(huán)上O—CH—O處的H,4.12處b峰為糖單元中—CH2—OCO中的質(zhì)子吸收峰.綜上所述,agarose-g-PSBMA的1HNMR譜圖中,出現(xiàn)了SBMA中除去雙鍵H以外的所有H原子的特征化學(xué)位移,說明SBMA通過ATRP賦予接枝到瓊脂糖分子上.2.2 agarose-Br取代度的調(diào)控
作為ATRP反應(yīng)的引發(fā)劑,agarose-Br的DS是調(diào)控agarose-g-PSBMA支鏈數(shù)的關(guān)鍵因素,也是調(diào)節(jié)agarose-g-PSBMA接枝聚合物宏觀性能的主要因素之一.同大多數(shù)多糖類型聚合物相似,瓊脂糖本身的溶解性較差,為了提高agarose-Br的取代度DS,最好使其與BIBB的;磻(yīng)在均相體系中進(jìn)行.本實(shí)驗(yàn)首先在加熱條件下使瓊脂糖溶于DMF中,加入BIBB使兩者處于均相體系以提高其酰化效率,實(shí)現(xiàn)了通過控制BIBB的投料量控制agarose-Br的DS.如圖3所示,隨反應(yīng)物中BIBB過量倍數(shù)的增加,agarose-Br的DS逐漸增大,也可通過提高BIBB的加入量,提高瓊脂糖分子鏈上羥甲基的反應(yīng)程度.當(dāng)BIBB和瓊脂糖糖單元的摩爾比為3∶1時(shí),其DS可達(dá)到0.6.2.3 agarose-g-PSBMA中支鏈長(zhǎng)度的調(diào)控
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]光交聯(lián)羧甲基殼聚糖衍生物水凝膠的制備及性能研究[J]. 姚芳蓮,田欣露,孫達(dá). 天津大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)與工程技術(shù)版). 2019(05)
本文編號(hào):3418806
【文章來源】:天津大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)與工程技術(shù)版). 2020,53(02)北大核心EICSCD
【文章頁(yè)數(shù)】:6 頁(yè)
【部分圖文】:
agarose-Br和agarose-g-PSBMA的合成路線
在agarose-g-PSBMA的1HNMR譜圖(見圖2)中,化學(xué)位移δ=1.93處出現(xiàn)了BIBB中甲基的吸收峰,說明BIBB與瓊脂糖之間發(fā)生了;磻(yīng).取d處糖單元上的吸收峰為基準(zhǔn),對(duì)c處吸收峰的面積進(jìn)行積分,計(jì)算c處與d處積分面積的比值,即為引發(fā)劑agarose-Br的取代度(DS).此外,從圖2中也可以觀察到側(cè)鏈PSBMA中甲基上的H(a峰,δ=0.99),化學(xué)位移5.02處的d峰為糖環(huán)上O—CH—O處的H,4.12處b峰為糖單元中—CH2—OCO中的質(zhì)子吸收峰.綜上所述,agarose-g-PSBMA的1HNMR譜圖中,出現(xiàn)了SBMA中除去雙鍵H以外的所有H原子的特征化學(xué)位移,說明SBMA通過ATRP賦予接枝到瓊脂糖分子上.2.2 agarose-Br取代度的調(diào)控
作為ATRP反應(yīng)的引發(fā)劑,agarose-Br的DS是調(diào)控agarose-g-PSBMA支鏈數(shù)的關(guān)鍵因素,也是調(diào)節(jié)agarose-g-PSBMA接枝聚合物宏觀性能的主要因素之一.同大多數(shù)多糖類型聚合物相似,瓊脂糖本身的溶解性較差,為了提高agarose-Br的取代度DS,最好使其與BIBB的;磻(yīng)在均相體系中進(jìn)行.本實(shí)驗(yàn)首先在加熱條件下使瓊脂糖溶于DMF中,加入BIBB使兩者處于均相體系以提高其酰化效率,實(shí)現(xiàn)了通過控制BIBB的投料量控制agarose-Br的DS.如圖3所示,隨反應(yīng)物中BIBB過量倍數(shù)的增加,agarose-Br的DS逐漸增大,也可通過提高BIBB的加入量,提高瓊脂糖分子鏈上羥甲基的反應(yīng)程度.當(dāng)BIBB和瓊脂糖糖單元的摩爾比為3∶1時(shí),其DS可達(dá)到0.6.2.3 agarose-g-PSBMA中支鏈長(zhǎng)度的調(diào)控
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]光交聯(lián)羧甲基殼聚糖衍生物水凝膠的制備及性能研究[J]. 姚芳蓮,田欣露,孫達(dá). 天津大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)與工程技術(shù)版). 2019(05)
本文編號(hào):3418806
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