本文關(guān)鍵詞：雙硫鍵和酰腙鍵共存的動(dòng)態(tài)聚合物的設(shè)計(jì)合成及其兩維垂直動(dòng)態(tài)性能，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：動(dòng)態(tài)共價(jià)聚合物是含有動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的聚合物。動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵在外界條件刺激下可實(shí)現(xiàn)可逆的“斷裂”和“生成”，，使動(dòng)態(tài)共價(jià)聚合物具有相應(yīng)的智能響應(yīng)。此類動(dòng)態(tài)聚合物在藥物的可控釋放、主動(dòng)靶向藥物載體、自愈合材料等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。 酰腙鍵和雙硫鍵是應(yīng)用比較廣泛的可逆共價(jià)鍵，酰腙鍵具有溫度和pH響應(yīng)性，而雙硫鍵對光、pH值、氧化還原物質(zhì)產(chǎn)生響應(yīng)。酰腙鍵和雙硫鍵這兩種可逆共價(jià)鍵在同一體系內(nèi)是兼容的，互不干擾，即是兩維垂直的。本文通過形成酰腙鍵的縮合反應(yīng)，結(jié)合原子轉(zhuǎn)移自由基聚合ATRP和末端功能化改性與點(diǎn)擊化學(xué)（click chemistry）反應(yīng)，構(gòu)筑了具有智能響應(yīng)的含酰腙鍵和雙硫鍵的兩親性三嵌段聚合物體系，并研究了pH和氧化還原條件下該聚合物的兩維垂直動(dòng)態(tài)響應(yīng)性能。本論文的主要研究內(nèi)容如下： 1.,-雙醛功能化遙爪聚苯乙烯的合成：采用含有雙硫鍵的雙溴官能團(tuán)引發(fā)劑（(BiBOE)2S2），通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）合成了分子量分布較窄的,-雙溴功能化的聚苯乙烯(Br-PS-Br），然后通過疊氮化和點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)得到了含有雙硫鍵的,-雙醛功能化遙爪聚苯乙烯。簡單高效的疊氮化和點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)避免了官能團(tuán)轉(zhuǎn)化過程中生成末端烯烴，且低分子量的聚合物有利于末端醛基的功能化。這為含醛基的聚合物進(jìn)一步與帶有氨基、肼、氨氧基的物質(zhì)進(jìn)行高效反應(yīng)提供了有利條件。 2.端基為酰肼基的聚乙二醇單甲醚的合成：聚乙二醇單甲醚CH3O-PEG-OH通過與甲磺酰氯的酯化反應(yīng)、親核取代反應(yīng)及酯的肼解反應(yīng)改性成端基為酰肼基的聚乙二醇單甲醚CH3O-PEG-NHNH2，每一步的末端官能化率接近100%。 3.兩親性三嵌段動(dòng)態(tài)聚合物的合成：利用聚乙二醇的末端酰肼基與聚苯乙烯的末端醛基的縮合反應(yīng)生成含有酰腙鍵和雙硫鍵的兩親性三嵌段動(dòng)態(tài)聚合物—聚乙二醇-b-聚苯乙烯-b-聚乙二醇（PEO-b-PS-b-PEO）。 4.兩親性三嵌段動(dòng)態(tài)聚合物的智能響應(yīng)特征的研究：觀察了含酰腙鍵和雙硫鍵的兩親性三嵌段動(dòng)態(tài)聚合物PEO-b-PS-b-PEO在N,N二甲基甲酰胺（DMF）和水的稀溶液中的自組裝行為�；邗ｋ赕I和雙硫鍵的兩維垂直動(dòng)態(tài)響應(yīng)特性，研究了兩親性三嵌段動(dòng)態(tài)聚合物PEO-b-PS-b-PEO在不同pH刺激下的可逆自組裝的特性，也研究了還原－氧化劑Bu3P－O2調(diào)控下PEO-b-PS-b-PEO的自組裝體系的動(dòng)態(tài)性能，部分實(shí)現(xiàn)了PEO-b-PS-b-PEO在此條件下的自組裝可逆轉(zhuǎn)變。
【關(guān)鍵詞】：可逆共價(jià)鍵 動(dòng)態(tài)共價(jià)聚合物 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合 自組裝 智能響應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：華南理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2014
【分類號】：O631.1
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-11
• 第一章 緒論11-35
• 1.1 動(dòng)態(tài)共價(jià)化學(xué)11-15
• 1.1.1 動(dòng)態(tài)共價(jià)化學(xué)簡介11
• 1.1.2 動(dòng)態(tài)共價(jià)化學(xué)鍵11-15
• 1.2 酰腙鍵和雙硫鍵在構(gòu)建智能動(dòng)態(tài)聚合物中的研究進(jìn)展15-22
• 1.2.1 動(dòng)態(tài)聚合物15-16
• 1.2.2 酰腙鍵在構(gòu)建動(dòng)態(tài)聚合物中的應(yīng)用16-20
• 1.2.3 雙硫鍵在構(gòu)建動(dòng)態(tài)聚合物中的應(yīng)用20-22
• 1.3 活性可控自由基聚合22-28
• 1.3.1 氮氧自由基調(diào)控聚合24-25
• 1.3.2 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合25-26
• 1.3.3 可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合26-28
• 1.4 活性/可控自由基聚合在制備功能化聚合物中的應(yīng)用28-31
• 1.4.1 功能化單體直接聚合29
• 1.4.2 功能化引發(fā)劑29-30
• 1.4.3 末端功能化修飾30-31
• 1.5 本論文的研究思路，主要工作及意義31-35
• 1.5.1 本論文的立意31-32
• 1.5.2 本論文的主要工作32
• 1.5.3 本論文的創(chuàng)新點(diǎn)和意義32-35
• 第二章 α,ω -雙醛功能化遙爪聚苯乙烯的合成及表征35-50
• 2.1 引言35-37
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分37-41
• 2.2.1 藥品與儀器37-38
• 2.2.2 小分子引發(fā)劑(BiBOE)_2S_2（A1）的合成38-39
• 2.2.3 溴化亞銅的合成39
• 2.2.4 α,ω -雙溴功能化的聚苯乙烯 Br-PS-Br（A2）的合成39
• 2.2.5 兩步法引入末端醛基39-40
• 2.2.6 一步法引入末端醛基40-41
• 2.2.7 聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)表征41
• 2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論41-48
• 2.3.1 小分子引發(fā)劑(BiBOE)_2S_2(A1)的結(jié)構(gòu)分析41-42
• 2.3.2 α,ω-雙溴功能化的聚苯乙烯 Br-PS-Br（A2）的結(jié)構(gòu)分析42-44
• 2.3.3 末端引入醛基的結(jié)果分析44-48
• 2.4 本章小結(jié)48-50
• 第三章 兩親性三嵌段聚合物的合成及表征50-60
• 3.1 引言50-51
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分51-54
• 3.2.1 藥品與儀器51-52
• 3.2.2 端基為酰肼基的聚乙二醇單甲醚的合成52-54
• 3.2.3 含酰腙鍵和雙硫鍵的兩親性三嵌段聚合物 PEO-b-PS-b-PEO 的合成54
• 3.2.4 改性聚乙二醇單甲醚和嵌段聚合物的結(jié)構(gòu)表征54
• 3.3 結(jié)果與討論54-59
• 3.3.1 聚乙二醇單甲醚甲磺酸酯（B1）的結(jié)構(gòu)分析54-55
• 3.3.2 聚乙二醇單甲醚苯甲酸甲酯（B2）的結(jié)構(gòu)分析55-56
• 3.3.3 端基為酰肼基的聚乙二醇單甲醚（B3）的結(jié)構(gòu)分析56-57
• 3.3.4 兩親性三嵌段聚合物的結(jié)構(gòu)分析57-59
• 3.4 本章小結(jié)59-60
• 第四章 可調(diào)控的兩維垂直動(dòng)態(tài)聚合物的自組裝60-69
• 4.1 引言60-61
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分61-63
• 4.2.1 藥品與儀器61
• 4.2.2 兩親性三嵌段動(dòng)態(tài)聚合物在稀溶液中的自組裝61-62
• 4.2.3 pH 調(diào)控下兩親性三嵌段聚合物的動(dòng)態(tài)性能研究62
• 4.2.4 添加還原劑后兩親性三嵌段聚合物的動(dòng)態(tài)性能研究62-63
• 4.2.5 嵌段聚合物“自組裝”的形貌表征63
• 4.3 結(jié)果與討論63-68
• 4.3.1 pH 調(diào)控下兩親性三嵌段聚合物的動(dòng)態(tài)性能分析63-66
• 4.3.2 添加還原劑后兩親性三嵌段聚合物的動(dòng)態(tài)性能分析66-68
• 4.4 本章小結(jié)68-69
• 結(jié)論69-70
• 參考文獻(xiàn)70-85
• 攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果85-86
• 致謝86-87
• 附件87

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前5條

1 熊成東,王亞輝,袁明龍,鄧先模;聚乙二醇衍生物的合成研究進(jìn)展[J];高分子通報(bào);2000年01期

2 湯志忠,高保嬌;原子轉(zhuǎn)移自由基聚合及其研究進(jìn)展[J];華北工學(xué)院學(xué)報(bào);2004年04期

3 陳玉巖;劉剛;;動(dòng)態(tài)組合化學(xué)最新進(jìn)展[J];化學(xué)進(jìn)展;2007年12期

4 張濤;鄭朝暉;成煦;丁小斌;彭宇行;;材料科學(xué)中的點(diǎn)擊化學(xué)[J];化學(xué)進(jìn)展;2008年Z2期

5 劉征驍,趙衛(wèi)光,李正名;動(dòng)態(tài)組合化學(xué)研究進(jìn)展及其在藥物設(shè)計(jì)中的應(yīng)用[J];有機(jī)化學(xué);2004年01期

  本文關(guān)鍵詞：雙硫鍵和酰腙鍵共存的動(dòng)態(tài)聚合物的設(shè)計(jì)合成及其兩維垂直動(dòng)態(tài)性能，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：341807