本文使用原位拉曼光譜技術(shù)檢測和確定了鉑和金電極表面的硫化鈉電催化氧化過程的中間物,通過顯微共聚焦拉曼光譜技術(shù)所得到的拉曼峰對比分析、循環(huán)伏安法和恒電位法對反應(yīng)過程中電化學(xué)行為的測定,從而確定了 S8多硫化物、鉑氧化物等幾種反應(yīng)中間體的拉曼特征峰的位置,并提出了硫化鈉在鉑和金電極表面氧化過程的反應(yīng)機理和振蕩反饋過程。首先討論了鉑電極上硫化鈉電氧化的穩(wěn)態(tài)電化學(xué)行為以及反應(yīng)過程中檢測的各組分的原位拉曼光譜。硫化鈉在鉑電極上的電氧化過程中的拉曼光譜有六個特征峰,其中波數(shù)在150 cm-1、220 cm-1、470 cm-1左右的三個強峰為S8多硫化物的S-S鍵的振動;190cm-1是Pt-0鍵的振動,240 cm-1為Pt-Ox鍵的振動,歸屬于鉑氧化物的形成;440 cm-1是Pt-S1鍵的振動。在鉑電極上的硫化鈉電氧化的穩(wěn)態(tài)體系,硫化鈉濃度的改變會影響循環(huán)伏安曲線的氧化峰的峰電位。當硫化鈉濃度處于同一數(shù)量級時,得到的循環(huán)伏安曲線的氧化峰電位相近,峰形相似。隨著硫化鈉濃度逐漸降低,氧化峰電位正移,且峰形發(fā)生變化。硫化鈉濃度升高,氧化峰電位則負移,且峰形也發(fā)生變化。這是由于硫離子的濃度會影響電極... 

【文章來源】：中國礦業(yè)大學(xué)江蘇省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：101 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１自然界中硫元素循環(huán)示意圖Ｐ３］

ｉ＿ｍｎｄｒ振蕩體系中起到活化劑的作用形成正反饋過一個以上負反饋環(huán)的慢反應(yīng)過程就會出現(xiàn)Ｎ－ＮＤＲ下，動力學(xué)曲線中間分支的負微分阻抗是穩(wěn)定的。電阻超過臨界值時，在極化曲線的負斜率區(qū)域?qū)鲋邪l(fā)生了?Ｈｏｐｆ分岔｜１Ｑ３＿Ｗ６］，如圖ｌ－３ｂ所示。當溶，體系的振蕩現(xiàn)象將會消失而出現(xiàn)雙穩(wěn)態(tài)現(xiàn)象，雙起的。在恒電流條件下，體系不會出現(xiàn)振蕩現(xiàn)象而所示。??

碩士學(xué)位論文???態(tài)極化曲線也是呈現(xiàn)Ｎ形，如圖ｌ－４ａ所示。但是與Ｎ－ＮＤＲ體系不同是ＨＮ－ＮＤＲ??系中的所有動力學(xué)不穩(wěn)定性均發(fā)生Ｎ形電流－電勢穩(wěn)態(tài)極化曲線的正斜率區(qū)域。??串聯(lián)電阻為零時，Ｎ形電流－電勢穩(wěn)態(tài)極化曲線的正斜率區(qū)域是非常穩(wěn)定的，??有振蕩現(xiàn)象的出現(xiàn)。當串聯(lián)電阻超過臨界值時，Ｎ形電流－電勢穩(wěn)態(tài)極化曲線??正斜率區(qū)域?qū)霈F(xiàn)電流振蕩現(xiàn)象，如圖ｌ－４ｂ所示。但是當外加電阻區(qū)域無??大時，電流振蕩現(xiàn)象不會消失（如圖ｌ－４ｄ），這種情況在Ｎ－ＮＤＲ體系中振蕩??著外電阻的增大逐漸演化成雙穩(wěn)態(tài)。與Ｎ－ＮＤＲ體系不同的還有一點就是恒電??條件下ＨＮ－ＮＤＲ體系仍然能夠觀察到電位振蕩現(xiàn)象，如圖ｌ－４ｃ所示。??

【參考文獻】：
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本文編號：3417815