長期以來,羅丹明類熒光染料因其眾多的優(yōu)點而被生物醫(yī)學(xué)、環(huán)境化學(xué)、材料科學(xué)等多個領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。但大多數(shù)羅丹明類熒光探針都是以五元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式存在,目前為止對六元環(huán)熒光探針的研究較少,對其構(gòu)效關(guān)系尚不明確。本文第一部分以羅丹明B為母體,將羅丹明B轉(zhuǎn)化為活性較高的羅丹明B-醛基（2-CHO-rhB）,再與水合肼結(jié)合,提純后得到六元螺環(huán)銅離子探針SMR-Cu,并且這一合成路線也可應(yīng)用其他活性醛與氨基的結(jié)合。對探針SMR-Cu測試了離子選擇性,離子抗干擾性,pH響應(yīng)情況,濃度滴定,動力學(xué)響應(yīng),Job曲線。結(jié)果顯示,與羅丹明6G為母體的次氯酸探針6G-HYD相比,SMR-Cu表現(xiàn)出對Cu2+的特異性并且該響應(yīng)可逆。SMR-Cu表現(xiàn)出較強的抗干擾能力,其光譜不受常見陰離子和常見金屬離子的干擾,在pH=2.0-10.0區(qū)間內(nèi)均能檢測出Cu2+的存在。SMR-Cu靈敏度高,在檢測Cu2+時幾秒內(nèi)即可達(dá)到熒光峰值,經(jīng)計算檢出限（LOD）=0.19μM。本文第二部分設(shè)計以羅丹明B為母體,利用羅丹明酰氯與疊氮化鈉生成羅丹明�；B氮,酰基疊氮在高溫下通氮氣生成羅丹明異氰酸酯。當(dāng)反應(yīng)體系中存在氨水時,直接生成含碳... 

【文章來源】：遼寧大學(xué)遼寧省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：58 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

熒光探針檢測信號原理示意圖

第1章前言2轉(zhuǎn)移，此狀態(tài)下熒光淬滅，探針分子無熒光現(xiàn)象。當(dāng)目標(biāo)分子出現(xiàn)時抑制了光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移，因此熒光團(tuán)改變狀態(tài)發(fā)射熒光。光致電子轉(zhuǎn)移機(jī)制是開發(fā)新型成像探針的通用方法，可通過識別部分信息選擇性地檢測多種生物標(biāo)記。Zhang等[6]依賴獨特的空間折疊光致電子轉(zhuǎn)移（SPET）機(jī)制開發(fā)了一種新穎的熒光探針Z1，該探針對檢測碳酸酐酶IX（CA-IX）具有高靈敏度和選擇性。圖1-2Zhang等人合成的用于選擇性檢測CA-IX的空間折疊PET的熒光探針Z1三硝基酚（PA）一般情況下是一個缺電子系統(tǒng)，基于給體-受體的相互作用，缺電子系統(tǒng)易與富電子系統(tǒng)結(jié)合。如果熒光探針含有一個電子富集單元，它就可能與PA相互作用，引起能量轉(zhuǎn)移。針對這一現(xiàn)象，LiHongda等人[7]設(shè)計并合成了一種以堿性氮原子為電子供體的PET型熒光探針p-PBP。該探針可在三硝基甲苯（TNT），三硝基苯甲硝胺（CE），季戊四醇四硝酸酯（PETN），環(huán)三甲基三硝胺（RDX），環(huán)四亞甲基乙烯三胺（HMX），硝基苯（NB），4-硝基甲苯（NT），2,4-二硝基甲苯（DNT），4-硝基苯酚（NP），2,4-二硝基苯酚（DNP）及常見無機(jī)爆炸性離子（K+、Ba2+、NH4+、NO3-、ClO3-、ClO4-）和常見離子（Na+、Ca2+、Mg2+）中高靈敏度高選擇性地檢測三硝基酚（PA）。探針p-PBP的熒光淬滅是由于光致電子轉(zhuǎn)移（PET）引起的，成功地應(yīng)用于實際樣品和生物環(huán)境中。p-PBP對PA的檢出限低至13.06nmol/L，遠(yuǎn)低于地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的濃度，響應(yīng)時間小于30s。用于檢測真實樣品中PA的濃度水平，并為法醫(yī)學(xué)中PA的定量分析提供了一種新的方法。

第1章前言3圖1-3LiHongda等人合成的探針p-PBP1.2.2分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移（Intramolecularchargetransfer，ICT）類熒光探針典型的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移型探針的原理，是由于探針分子含有一個給電子基團(tuán)和一個吸電子基團(tuán)，在光激發(fā)下，分析物的電荷直接與探針的給電子基團(tuán)或吸電子基團(tuán)結(jié)合，導(dǎo)致分子內(nèi)的電荷轉(zhuǎn)移被強化或減弱，從而使熒光光譜發(fā)生變化。GangWang等人[8]合成了一種基于分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)的苯并咪唑類亞硫酸氫離子比色熒光探針1。其原理是探針1在水-乙醇中醛基與亞硫酸氫鈉混合后，轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的亞硫酸氫鈉加合物，導(dǎo)致電子給體-受體系統(tǒng)解除共軛，探針1中的ICT光物理過程受阻，因此，可以同時觀察到498nm處發(fā)射帶的減小和368nm附近熒光峰的增大。增強了發(fā)射強度在368nm和498nm處的比值。通過亞硫酸氫離子誘導(dǎo)加成反應(yīng)阻斷探針1的ICT過程中，探針1對亞硫酸氫根的熒光響應(yīng)具有明顯的發(fā)射波長偏移(130nm)，對亞硫酸氫根的選擇性高于其他陰離子。探針的檢測濃度范圍為2.0-200mmol/L，檢測限為0.4mmol/L，方法簡單并可廣泛用于水環(huán)境中亞硫酸氫根的檢測。圖1-4檢測亞硫酸氫根的比色熒光探針1RashidAli等人[9]研究了一種新開發(fā)的熒光探針:三氰基乙基苯基菲并咪唑（TCPPI）。結(jié)果表明在不同類別陰離子相互作用時，TCPPI顯示肉眼敏感的熒光“turn-on”響應(yīng)，可以選擇性檢測乙腈（MeCN）中的F-（0.98μM，18.62ppb）

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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